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Colloque
La structure cristalline du poly(succinate de trans-1, 4 diméthylène cyclohexane), poly(T-CDS), a été établie par diffraction des rayons-x. La maille déduite est monoclinique et il n'y a qu'un seul motif chimique par maille. Vu que la cristallinité dans le cas des polymères n'est pas totale, le nombre de rayons diffractés est faible et ne nous permet pas d'établir les relations atomiques à partir de ces intensités comme dans le cas des structures faites sur cristaux uniques. Il faut donc contourner le problème: nous construisons un modèle à partir de composés modèles et de calculs d'analyse conformationnelle. L'arrangement moléculaire, pour le …
Colloque
Les structures des dibenzamido alkanes ont récemment été établies pour des chaînes comprenant de 2 à 10 unités méthyléniques (à l'exception du 9DBN). On remarque une différence structurale importante selon que les composés contiennent un nombre pair ou impair de groupes CH2. Les composés pairs, à l'exception du 2DBN, présentent tous une conformation trans coplanaire au niveau de la chaîne aliphatique. On observe que l'angle dièdre entre le plan amide et le plan moyen de la chaîne est voisin de 100°. Dans le cas de la série impaire, seul le 7DBN a aussi une conformation trans coplanaire, et puisque l'angle …
Colloque
Le polyteréphtalate de tétraméthylène (4GT), le polyteréphtalate de pentaméthylène (5GT) et le polyteréphtalate d'hexaméthylène (6GT) sont des polyesters aromatiques appartenant à la même famille que la fibre synthétique commerciale appelée Fortrel (2GT). Afin d'établir les structures des différents polymorphes du 6GT et de confirmer les structures proposées pour ceux du 4GT et du 5GT, nous avons synthétisé des composés modèles. Ces composés organiques simples, représentent l'unité de répétition chimique du polymère parent. Leurs structures cristallines ont été résolues par diffraction des rayons-X. La région méthylénique des composés modèles sert de point de comparaison avec la conformation des séquences correspondants dans …
Colloque
Nous avons synthétisé un certain nombre de composés modèles du poly(tétraméthylène téréphtalate) et du poly(pentaméthylène téréphtalate) [4GT et 5GT respectivement]. Pour ces deux polyesters, plusieurs structures ont été proposées mais certaines d'entre elles sont en désaccord. Les structures des composés modèles sont établies par diffraction des rayons-X sur monocristaux. On cherche à mettre en évidence la relation entre la conformation de la partie méthylèneique des polymères 4GT et 5GT et celle de la séquence correspondante dans les composés modèles. Trois de ceux-ci, le dibenzoate de butylène-1,4, le di(para-chlorobenzoate) de butylène-1,4 et le di(para-nitrobenzoate) de butylène-1,4, seront comparés aux 2 polymorphes …
Colloque
Les composés CO-NH-(CH2)x-NH-CO x = 2,4,6,8 et 10 ont été synthétisés et les structures cristallines de certains membres de cette série ont été déterminées. Les géométries (distances et angles de liaisons) et conformations de ces molécules seront comparées entre elles ainsi qu'à celles des dibenzazoles analogues. La différence principale entre ces deux types de composés vient de la possibilité de formation de ponts-hydrogène pour les dibenzamides. Ceux-ci seront mis en évidence et caractérisés tant par la diffraction des rayons X que par la spectroscopie infrarouge. Finalement, nous espérons pouvoir utiliser ces informations en vue de déterminer la structure cristalline des …
Colloque
Des monocristaux de n-alcanoates de piperazinium ont été synthétisés en vue d'établir, par analyse radio-cristallographique, la conformation de l'anion CH3-(CH2)n-COO- en fonction du nombre n de groupements méthylènes. La majorité des composés étudiés présentent une maille triclinique dont seule la dimension c croît régulièrement avec n. On suppose donc que les conformations sont similaires et que les chaînes sont alignées selon c. La résolution des structures des heptanoate, octanoate et dodécanoate de piperazinium révèle une conformation différente de l'anion suivant, semble-t-il, la parité de n. Pour n impair les chaînes sont alignées complètement étirées tandis que pour n pair on …
Colloque
Les diacides aliphatiques réagissent avec la pipérazine pour former des dérivés cristallins, de stœchiométrie 0OC(CH2)nCOO-C4H10N2. Nous avons synthétisé ces composés pour n = 0 à 14. La structure cristalline de certains de ces sels a été déterminée par diffraction des rayons X en vue d'établir la conformation des anions impliqués. Nous discuterons des informations structurelles ainsi obtenues et les comparerons à celles des diacides correspondants. Nous essaierons de déterminer les implications de ces résultats sur les structures de certains polyesters.
Colloque
Les deux composés nommés dans le titre sont apparentés au poly(téréphtalate de diméthylène-1,4 cyclohexane) et au poly(succinate de diméthylène-1,4 cyclohexane), à savoir que dans la structure n'est pas encore établie avec certitude. Les composés DBDC et DSDC sont "isomorphiques", c'est-à-dire qu'ils établissent la même structure par diffraction des rayons-X, les données d'écroulement de ces analyses nous aider à élucider les structures des polymères apparentés. À première vue les deux composés DBDC et DSDC sont "isostructuraux", c'est-à-dire qu'ils cristallisent dans des paramètres de dimensions voisines et appartiennent au même groupe spatial P21/c du système monoclinique. Chaque molécule possède un centre de …
Colloque
Afin d'obtenir des renseignements structuraux sur le poly(téréphtalamide), la structure d'un composé parent, le dibenzamido-1,2 éthane a été établie par diffraction des rayons-X. Cette molécule qui cristallise dans le groupe spatial Pbca du système orthorhombique possède un centre de symétrie cristallographique. Après la détermination et l'affinement de la structure (R=3.0%) on observe que la conformation de chaque molécule est gauche-trans-gauche et que chaque molécule est reliée à 4 de ses voisines par des ponts-hydrogène caractéristiques des composés amides dont la présence est confirmée par spectroscopie IR. On discute en relation avec des résultats de l'analyse conformationnelle, les conformations de composés …
