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La polymérisation des cycloalcanes amorcée par les catalyseurs de métaux donne lieu à la formation de polymères. AH, AS et AG associés à la polymérisation des cycloalcanes liquides sont calculés en utilisant des paramètres thermodynamiques de formation des cycloalcanes et des polymères. Les valeurs thermodynamiques de formation ont été tirées de la littérature ou calculées par la méthode de contribution des groupes. Les AG de polymérisation de l'équation d'Ivin et Léonard décrivant les polymérisations à l'équilibre, nous permettent de simuler des polymérisations en solution effectuées sous diverses conditions expérimentales (solvant, concentration, température). Nos calculs prévoient que le cyclobutène, le cycloheptène …
La polymérisation des cycloalènes amorcée par les catalyseurs de métathèse donne lieu à la formation de polymères linéaires et de macrocyles. L'utilisation du système d'amorçage WCl6/EtOH/AlEtCl2 pour polymériser le cyclooctène dans le benzène provoque l'apparition de substances qui rendent problématique l'étude des équilibres entre polymères linéaires et macrocyles. La structure des produits obtenus lors des polymérisations du cyclooctène dans le benzène (concentration de monomère : 0,1 à 0,45 M) pour des températures de 10 à 65ºC, a été déterminée à l'aide de plusieurs méthodes. Ces techniques de caractérisation sont la résonance magnétique nucléaire, la spectroscopie infrarouge et ultraviolette, la spectrométrie …
La polymérisation des cycloalcènes par ouverture de cycle produit des polymères linéaires et des macrocycles. L'enthalpie, l'entropie et l'énergie libre de formation de ces espèces sont calculées à l'aide de méthodes semi-empiriques et en utilisant des données thermodynamiques tirées de la littérature. Les résultats obtenus nous permettent de calculer les grandeurs thermodynamiques associées à la polymérisation des cycloalcènes purs en polymères linéaires purs ou en macrocycles purs ainsi que l'énergie associée à la formation de macrocycles à partir de polymères linéaires. Ces valeurs nous donnent des indications sur la tendance des cycloalcènes à former des polymères linéaires ou des macrocycles …