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Colloque
Notre groupe a montré que le rhénium(III) forme aisément des complexes dimères avec des bases azotées dérivées de la purine. Ces dimères peuvent être réduits de façon électrochimique à une forme Re(II)-Re(III) où l'électron additionnel se trouve dans une orbitale à caractère essentiellement métallique. Nous nous intéressons maintenant aux interactions d'espèces monomères Re(III) avec ces ligands pour former des précurseurs, dans le but de synthétiser de façon sélective des isomères de stoechiométrie Re2X6(LL')4 où LL' est un ligand pontant azoté. Nous étudions également les réactions entre l'unité Re2Cl8 et ces mêmes ligands. La caractérisation des produits est faite par spectroscopies …
Colloque
Notre laboratoire s'intéresse depuis quelques années à déterminer la réactivité de l'adénine avec le méthylmercure (II). Nous avons déjà présenté les premières évidences cristallographiques de substitution sur le groupement amino de l'adénine par des groupes méthylmercure (II). Récemment, nous avons synthétisé de nouveaux complexes d'adénine présentant encore une fonction amino substituée. Le rapport métal/ligand, au sein de ces complexes, varie de un à quatre. Leur structure fut déterminée par la diffraction des rayons X ou la spectroscopie RMN 1H. Les complexes où la fonction amino est monosubstituée par un groupe méthylmercure(II) ont fait l'objet d'une étude en solution en fonction …
Colloque
Dans le but d'étudier les interactions entre l'ion méthylmercure(II) et les acides aminés non soufrés, nous avons synthétisé quelques complexes, notamment avec la glycine et l'alanine. L'interprétation des spectres infrarouges et RMN des complexes nous permet de conclure qu'il y a substitution des hydrogènes du groupement -NH3+ par l'ion méthylmercure(II). D'autre part, nous avons aussi synthétisé des complexes de petits peptides avec l'ion méthylmercure(II), afin de comparer la réactivité du proton du lien peptidique avec celle des protons du groupement -NH3+.
Colloque
Les travaux de RMN sur les complexes de la méthyl-1 cytosine (mCyt), montrant la formation d'espèces de stœchiométrie variant de 1:1 à 3:1, ont été complétés par des caractérisations structurales des solides cristallins isolés. Ces études montrent la participation du groupement amino, dont l'hydrogène en position syn du site N3 est préférentiellement substitué dans 3 complexes du type [CH3Hg)2 (mCyt-H)] X pour x = NO3-, ClO4- et CH3CO2-. Le complexe renfermant l'acétate est un produit inattendu en milieu éthanolique, où le solvant aurait subi une oxydation. La cytosine non-méthylée (Cyt) a aussi été étudiée. Des complexes de stœchiométrie variant de …
Colloque
Dans le cadre de travaux étudiant la réactivité de l'adénine et de ses dérivés substitués en position N9, nous présentons une série de nouveaux complexes synthétisés avec le cation méthylmercure(II) et l'adénine ou la méthyl-9 adénine. Certains d'entre eux ont fait l'objet d'une détermination de structure à l'aide de la diffraction des rayons X. Ils furent aussi caractérisés par la spectroscopie infrarouge et la RMN (¹H, ¹³C). Le rapport métal/ligand au sein de ces complexes varie de un à quatre. Nous examinons le complexe adéninate de méthylmercure(II) (stoechiométrie 1:1) sous deux formes différentes, soit anhydre et monohydrate. Quant aux autres …
Colloque
Nous avons enregistré les spectres Raman et infrarouges de l'adénine, de la methyl-9 adénine, ainsi que ceux de plusieurs de leurs complexes avec le méthylmercure, de façon à mettre en évidence l'effet de la complexation sur ces bases. Les structures moléculaire et cristalline de ces espèces étant connues dans la plupart des cas, il nous a été possible d'établir une corrélation entre les fréquences de certaines bandes dans les spectres, notamment dans la région de 200 à 500 cm-1 en Raman, et le nombre de groupements CH3Hg présents dans ce type de molécules ainsi que des sites d'attache de ces …
Colloque
Le déplacement chimique paramagnétique de la résonance magnétique nucléaire (RMN) 1H et 13C de la molécule dicyclopentadiényle penta-hapto-coordinee à des métaux de la première série de transition, \( M - X_n \), où X = halogène et n = 0, 1, 2, sera discuté en fonction des différents mécanismes de délocalisation métal-ligand du spin électronique. De manière analogue, nous présenterons les résultats d'une étude par RMN des dicationcènes paramagnétiques du Titane(III), \( [(n-C_5H_5)_2TiX]^2+ \) et des métallocènes mixtes du Fer(II), \( (n-C_5H_5)_2[Fe(n-C_6H_5)CH_2X]_2 \). Le comportement paramagnétique de RMN est représentatif de la structure géométrique et électronique des complexes. Ainsi, nous …
