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Colloque
L'étude de la réaction des organomagnésiens sur les couramines et les buténolides montre que le di(bromomagnésio)-1,4 butane conduit majoritairement aux composés d'annélation par deux additions consécutives 1,2 et 1,2, alors que le di(bromomagnésio)-1,5 pentane conduit majoritairement aux composés ouverts par une addition 1,4.
Colloque
Nous savons que les réactifs de Grignard se présentent sous forme associée (dihère) lorsqu'ils se trouvent dans les solvants hydrocarbones aromatiques et en présence d'un équivalent molaire d'un solvant basique. Nous avons aussi observé que dans ces solutions, le degré de l'association de ces réactifs dépend de la nature et de la concentration du solvant ou encore de l'halogène. Par ailleurs, la formation du complexe "ate-onium" entre un organomagnésien et une molécule de cétone ou de nitrile nécessite la substitution d'une mole de solvant. Il apparaît que cette formation se fait à un degré plus élevé dans un hydrocarbonate que …
Colloque
Le produit d'addition lors de l'attaque du réactif de Grignard dans les hydrocarbures sur les cétones encombrées, comme nous l'avons déjà signalé, est favorisé par rapport aux produits des réactions secondaires qui normalement prennent place dans le milieu réactionnel. Cette exaltation de réactivité du réactif de Grignard en milieu toluénique a été également observée dans le cas des organomagnésiens. Par exemple, le rendement obtenu dans le toluène est trois fois supérieur à celui obtenu dans le THF et deux fois à celui dans l'éther lorsque l'on oppose le dibromure de butanediyldimagnésium-1,4 au dibromure d'isopropylcétone. Dans des proportions analogues, les rendements …
