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Une nouvelle technique (CP-VD) a été conçue pour combiner les avantages offerts par les deux méthodes classiques utilisées présentement dans la synthèse des couches minces céramiques: la déposition chimique de la phase des vapeurs (CVD) et la pyrolyse des polymères précurseurs. De cette manière, des vitesses de déposition accrues sur de larges surfaces complexes (caractéristiques pour la route polymérique) deviennent accessibles alors que la possibilité de structuralisation de couches formées à partir des molécules qui gardent leur mobilité sur la surface de déposition (caractéristique pour CVD) est maintenue. Malgré sa nouveauté, des résultats remarquables ont déjà été obtenus dans la …
L'analogue hydrure du complexe de Vaska, IrH(CO)(PPh3)2 n'a jamais été isolé ou même caractérisé par spectroscopie. Cette espèce, lorsque produite en solution, réagit immédiatement pour donner soit des tri-hydrures (en présence de dihydrogène) soit des produits de décomposition (en présence de dioxygène ou d'argon). Notre projet consiste à préparer différents analogues du complexe de Vaska: substitution de la triphénylphosphine par des phosphines ayant des propriétés électroniques ou stériques différentes (donneurs basiques, plus encombrantes); substitution du carbonyle par le thiocarbonyle (meilleur accepteur); IrCl(CO)E2; E=O,Si; P=P(C6H4X)3 (X=F,Cl,C1,CF3), PPh2C6F5, P(o-CH2C6H4)3, PPh3, à partir de ces analogues, les dihydrures d'addition IrH2Cl(CO)P2, sont perdus après …
La polymérisation catalytique d'organo-silanes primaires (RSiH3; où R = alkyles ou aryles) par des complexes organométalliques du type : Ind2M(Cl3)2, et (Ind)2M(Cl3)2, M = Ti, Zr, où Ind = η5-indényle, La, un η5-tétrahydro-4,5,6,7-indényle, Ib; (Ind)2 (η5-Ind)-Cl2-(η5-Ind), IIa et IIb; M = Ti ou Zr) a été étudiée. De façon générale, les complexes du type I apparaissent moins actifs que ceux du type Cp2M(Ch2)2 (où Cp = η5-cyclopentadiényle) précédemment étudiés (J.F. Harrod, ACFAS Symposium series, 360, (1988), Ch. 7, pp. 89-100). En raison de leur faible activité, ces catalyseurs permettent l'observation d'espèces intermédiaires, et dans le cas où M = Ti, …
Une série de complexes IrH(CO)(ol) (PF6)n (ol=oléfine substituée) ont été préparés par déplacement de l'hydrogène du complexe IrH2(CO)(PF6)2 par ol. La réactivité de ces complexes est fortement reliée à la nature des (ou substituant(s) de) l'alcène selon le cas, l'insertion de l'alcène dans le lien Ir-H, l'hydrogénation de l'alcène ou encore la modification de l'alcène est observée. La présence d'oxygène catalyse la réaction d'insertion qui fait probablement intervenir des radicaux libres. L'hydrogénation apparaît être un processus très complexe qui fait appel au produit de l'insertion ainsi qu'à une autre espèce hydure présente dans la solution. Finalement, les complexes avec des …
L'addition oxydante de plusieurs hydrures de silicium au complexe hydridocarbonyltris (triphenylphosphine)Ir(I) a été étudiée. La structure des produits de cette réaction fût étudiée par spectroscopies r.m.n. et infrarouge et une forme stéréochimique fût établie avec certitude. L'addition oxydante est une réaction stéréospécifique cis. La stœchiométrie et la stéréochimie de cette réaction est: H H P- Ir^p + R3SiH -> P- Ir^p < SiR3 H + P (P= (C6H5)3P)
L'addition oxydante de plusieurs hydrures de silicium au complexe hydridocarbonyltris (triphenylphosphine)Ir(I) a été étudiée. La structure des produits de cette réaction fût étudiée par spectroscopies r.m.n. et infrarouge et une forme stéréochimique fût établie avec certitude. L'addition oxydante est une réaction stéréospécifique cis. La stœchiométrie et la stéréochimie de cette réaction est: H H P- Ir^p + R3SiH -> P- Ir^p < SiR3 H + P (P= (C6H5)3P)