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Les acétals d'aldéhydes peuvent être oxydés par divers agents d'oxydation tels que l'ozone [Eq. 1], le cation trityle [Eq. 2], le brome [Eq. 3] et d'autres agents. Nous avons entrepris une étude de l'effet isotopique primaire du deutérium pour ce type de réaction dans le but de déterminer si le mécanisme de ces réactions se fait par transfert d'hydrure ou par attaque de l'agent électrophile sur le carbone saturé. De plus, cette étude nous permet de préciser la structure de l'état de transition.
Les alcéates d'aldéhydes peuvent être oxydés par divers agents oxydants tel l'ozone (eq 1), le brome (eq 2), le cation trityle (eq 3) et autres. Nous avons entrepris une étude dans ce type de réaction dans le but de déterminer si le mécanisme de ces réactions peut être transposé d'un groupe carboxylique à un autre. De plus, cette étude nous permet de préciser la structure de l'état de transition selon le mécanisme dans ce genre de réaction. Les agents oxydants étudiés sont l'ozone, les halogènes, le cation trityle, les ions dioxolénins, les cations NO+ et NO2+. [1] RCH(OR')2 + O3 …
Les constantes de vitesse de deuxième ordre pour l'oxydation de plusieurs acétales acycliques (A) par l'ozone ont été déterminées à plusieurs températures. Ceci a permis de mettre en évidence l'existence d'une relation isocinétique pour cette série de réactions (ΔH≠ = BAS* + ho). La température isocinétique trouvée (θ) est inférieure au domaine de températures expérimentales. Ceci correspond à un domaine de température où la réactivité dépend essentiellement de ΔS≠. Ces résultats sont en opposition avec ceux de l'oxydation d'acétales cycliques où θ est supérieur au domaine de températures expérimentales, donc dans un domaine de température où la réactivité dépend essentiellement …