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Colloque
La RMN du sodium-23 est un excellent outil pour l’étude de la cinétique des processus d’association et de dissociation des éthers couronnes. Ce mécanisme de dissociation du complexe (Na2,18C6)+ dans l’acétone, avec le tétraphénylborate comme contre-ion, est isoconcentrique (solvocal) (éq.1). La vitesse de l’échange augmente quand l’ion thionocyanate est le contre-ion. On constate la contribution d’un échange bimoléculaire (éq.2). En présence de thallium, un phénomène ionique devient important (éq.3). (1) Na+ + 18C6 ↔ (Na,18C6)+ (2) (Na2,18C6)+ + Na+ ↔ Na+ + Na,18C6)+ (3) (Na2,18C6)+ + Na+ ↔ Na+ + Na,18C6)+ Une RMN-spectrométrie in-line des variations des déplacements chimiques avec …
Colloque
La fonction catéchol de la dopamine et de l'adrénaline nous a servi de support pour la synthèse de composés couronnes, alors que la fonction amino nous permettrait d'adjoindre à ces composés une chaîne oligométhylène. Nous avons ainsi obtenu des molécules présentant une dualité de sites de fixation cationique, que nous avons mis en évidence par la résonance magnétique nucléaire des cations alcalins, principalement le Na-23 et le Li-7. Alors que la chaîne oligopéptidique latérale peut participer, par repliement, à la stabilisation du complexe couronne-cation, en présence de cations divalents cette stabilisation n'est plus observée par suite de la compétition que …
Colloque
Nous avons étudié par RMN du Na-23 la nature des paires d'ions présentes dans les solvants aminés, particulièrement l'isopropylamine et la propylamine, dans le cas du tétraphénylborate, de l'iodeur, et du perchlorate de sodium. Les mesures de déplacement chimique démontrent un comportement différent pour ces trois sels: alors que l'iodeur de sodium forme des paires d'ions serrées, en contact ou non-polaires, le perchlorate et le tétraphénylborate forment principalement des paires lâches. Les mesures de la relaxation du Na-23 présentent un comportement original et inattendu: dans le cas de l'iodeur et du tétraphénylborate, aux températures supérieures à 300 K, on observe …
