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Des cristaux de LiIO₃ de type B ont été obtenus par croissance en solution aqueuse saturée. La cellule unité de symétrie quadratique a le groupe d'espace P4₁2₁2 et contient huit unités moléculaires. Une étude en infrarouge s'étalant de 60 à 4000 cm⁻¹ à 300 et 40 K est présentée. Des pics dus à différents types d'impuretés (OH, OD et lacunes) sont mis en évidence de même que des processus à phonons multiples. La diffusion Raman permet une assignation supplémentaire des pics d'impuretés de même qu'une analyse de leur symétrie.