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Plusieurs spectres vibration-rotation de la molécule HCP ont été enregistrés avec un spectromètre de type Littrow de 2,5 mètres de distance focale. Une résolution d'environ 0,03 cm⁻¹ est obtenue sur l'ensemble des raies observées. Le balayage des nombres d'ondes couvre les régions d'absorption des trois fondamentales de la molécule. En plus du spectre de la molécule de carbone-12, nous avons observé le spectre des bandes ν1 et ν2 de la molécule de carbone-13. En regroupant dans un même calcul les nombres d'ondes des transitions de rotation pure et de vibration-rotation, nous avons obtenu un ensemble amélioré de constantes spectroscopiques pour …
Le spectre d'absorption infrarouge à haute résolution de la bande vibration-rotation fondamentale ν3 de la molécule DCP a été enregistré pour la première fois permettant ainsi la détermination des constantes spectroscopiques Bν et Dν du niveau 001. Combinant ces résultats avec ceux déjà parus en littérature sur les molécules HCP et DCP, il a été possible de calculer la longueur, la position d'équilibre, des isotopes HC et CP de la molécule de phosphore de méthine.
La description d'un spectromètre infrarouge à simple faisceau de type Littrow sera donnée. On discutera des problèmes rencontrés lors de la construction de l'appareil, à savoir: la détermination de la hauteur et de la courbure des fentes, la détermination de la dimension des composants optiques par le tracé des rayons à travers le système. On discutera de l'importance des pupilles dans la conception d'un spectromètre. Le choix des détecteurs et la fréquences de modulation du faisceau électromagnétique seront l'objet d'un bref exposé. Dans les meilleures conditions expérimentales, la résolution pratique de l'appareil sera de l'ordre de 0,02 cm⁻¹.
Sur un échantillon de H2O2 refroidi à la température de l'azote liquide, on pratique une décharge électrique. Les spectres infrarouges obtenus indiquent que le peroxyde d'hydrogène est décomposé pour donner au moins deux espèces, HO2 et H2O. Les réactions impliquées seraient: H2O2 →? OH OH H2O2 →? H2O HO2 En réchauffant l'échantillon, l'espèce instable se recombine pour donner du peroxyde d'hydrogène et libérer de l'oxygène. L'équation impliquée serait: 2H2O2 → H2O2 + O2. Le spectre infrarouge résultant est identique à celui d'un mélange de H2O2 et H2O. L'expérience répétée avec du D2O2 confirme ces résultats.
Nous avons étudié le CF4 dans les phases I et II du solide. Le spectre de vibration à des températures inférieures à 76 OK permet de tirer certaines conclusions sur la structure du CF4 solide dans la phase II. Afin de restreindre les possibilités, nous comparons les résultats de l'infrarouge avec les résultats obtenus par spectroscopie Raman et ceux fournis par le spectre IR du 13CF4 dans la même phase. Quelques considérations sur la résonance de Fermi du mode triplement dégénéré ν3 avec ν2u4 ainsi que sur le calcul du dédoublement, du déplacement et de l'intensité de certaines bandes dans …
L'application de la transformation de Fourier aux bandes d'absorption infrarouge permet l'interprétation du spectre en terme de rotation moléculaire. Les différents facteurs influant sur la forme de la fonction de corrélation ainsi obtenue sont étudiés. L'application est faite aux bandes d'absorption du méthane dans l'argon à 0.3%, dans le krypton à 0.06%, 0.1%, 5%, et dans le xenon à 0.06%. La rotation du méthane en solution dans ces gaz rares est mise en évidence. L'extension possible de la technique aux formes solides est envisagée.
Le spectre Raman du méthane en solution dans le krypton solide a été étudié. Deux bandes ont été observées, ν1, la vibration de valence totalement symétrique, et ν3, la vibration de valence anti-symétrique. ν1 apparaît comme une bande fine (Δν1/2 = 4 cm-1) sans structure, alors que ν3 est large (Δν1/2 = 40 cm-1) et possiblement accompagnée de structure. Ces résultats sont expliqués en termes de rotation de la molécule CH4 dans le solide. Cette étude vient compléter les résultats obtenus par l'infrarouge, en supportant les conclusions énoncées.