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Colloque
Le chlorure cuivrique forme des complexes avec le poly(2-vinyl pyridine) (P2VP) et le poly(4-vinyl pyridine) (P4VP) de stœchiométrie 1:4. La forte interaction de Cu2 avec les segments pyridiniques est responsable de la grande stabilité de ces complexes, ce qui est prouvé par calorimétrie en solution et par RMN. Cependant, cette interaction est beaucoup moins forte dans le cas de P2VP que dans le cas de P4VP à cause de la différence dans la structure des deux complexes. Une étude comparative par mesure de la capacité calorifique du complexe P2VP-CuCl2 dans le méthanol et dans la diméthyl formamide indique l'importance de …
Colloque
L'étude microcalorimétrique des systèmes poly(acrylate de sodium)-chlorure de sodium (NaPa-NaCl) et poly(acrylate de sodium)-chlorure de magnésium (NaPa-MgCl₂) en solution aqueuse démontre une différence importante dans les interactions des deux cations avec le polyélectrolyte. Des enthalpies d'interaction mesurées à 25°C à l'aide d'un microcalorimètre Tian-Calvet dévoilent pour le système NaPa-NaCl l'importance de la forte interaction ion-ion pour la molalité élevée alors qu'en région diluée, l'effet des ions Na⁺ favorisant l'association ionique produit un refoulement de l'excès sur la chaîne. Le système NaPa-MgCl₂, qui diffère du précédent dans l'interaction des contre-ions avec le polymère est la source de plusieurs phénomènes, le plus …
Colloque
Les complexes formés à partir du poly(oxyéthylène) (POE) et des sels métalliques sont reconnus comme conducteurs ioniques à l'état solide. La stoechiométrie de ces complexes varie selon la nature des sels. Dans le présent travail, nous avons déterminé l'enthalpie de formation des complexes POE-NaSCN et POE-CH₃CO₂Na. Les déterminations ont été faites par calorimétrie en solution dans le méthanol à 25°C à l'aide d'un microcalorimètre Tian-Calvet. Les résultats indiquent que les interactions sont plus étendues dans le cas du NaSCN que dans celui du CH₃CO₂Na. Cependant, les concentrations de polymère et de sel utilisées ont un effet très marqué sur l'enthalpie …
Colloque
Des études en phase solide du complexe polyoxyéthylène (POE)-KSCN indiquent un rapport moléculaire au voisinage de 4:1. Ces études montrent que les ions potassium sont figés à l'intérieur d'une double hélice de POE. Nous avons fait des mesures de chaleur d'interaction entre les deux espèces dans l'eau. Les résultats indiquent une très faible interaction entre les deux solutés, laissant croire que le complexe se forme alors différemment dans l'eau que dans le l'important hydratation des deux espèces. Nos mesures de capacités calorifiques sur le même système n'indiquent aucune interaction notable entre POE et KSCN dans l'eau. Cependant, en solution dans …
Colloque
La méthode de synthèse en phase solide fut développée par R.B. Merrifield dans le but de simplifier et d'accélérer la synthèse des peptides de façon à rendre la synthèse de longs peptides possible (jusqu'à 124 acides aminés) et l'accélérer éventuellement par automation. Le but de notre travail est l'application directe de cette méthode à la synthèse de polyampholytes, du type poly (AB)n et leurs homologues, en quantités suffisantes de chacun pour que puissent être étudiées leurs propriétés thermodynamiques en solution au point isoélectrique. La méthode de synthèse est essentiellement la même que celle suivie par Merrifield pour composer la séquence …
Colloque
Nous avons mesuré les chaleurs de dilution de solutions aqueuse d’acide polystyrène sulfonique et d’acide p-toluène sulfonique et de leurs sels alcalins. Nous avons analysé les résultats à la lumière de la théorie de Eigen et Wicke sur les électrolytes simples, celle de Hosono et Ise sur les polyélectrolytes et celle de Frank et Wen sur la structure de l’eau.
Colloque
L'étude de sédimentation du polyméthylméthacrylate est faite dans trois bons solvants, le benzène, le dioxanne et le chloroforme et dans un solvant θ, le tétrachlorure de carbone. Le coefficient de sédimentation, S, est calculé à partir de l'équation dérivée par Billick. Nous proposons également l'utilisation de la théorie de Yamakawa sur les solutions polymériques modérément concentrées pour apporter à S la correction due à l'effet de la concentration sur les dimensions des macromolécules en solution. Les valeurs du coefficient d'expansion linéaire α du polymère, sont ainsi comparées avec celles trouvées par viscosimétrie.
Colloque
En rapport avec la récente théorie de Rice et Yamakawa sur la thermodynamique des solutions de polymère polaires, nous avons mesuré des chaleurs de dilution par microcalorimétrie pour trois systèmes polymère polaire-solvant; à savoir le polyméthacrylate de méthyle dans le chlorobenzène, dans le benzène et dans l'orthodichlorobenzène. De ces valeurs de chaleur de dilution nous avons tiré K_a le paramètre enthalpique apparent. Nous étudions la variation de K_a avec la concentration pour chacun des solvants et tâchons d'en tirer des relations avec la nouvelle théorie.
Colloque
On a déterminé le volume molal partiel apparent de l'acide polyacrylique dans l'eau à 25ºC pour deux échantillons de polymère non-fractionnés, mais purifiés par dialyse. Ces deux échantillons ont été préparés par deux méthodes différentes. Le volume molal partiel apparent du polyelectrolyte est constant jusqu'à concentration d'environ 2.0 g/100 ml. À partir de cette concentration, la courbe du volume molal partiel apparent du polymère en fonction de la concentration augmente exponentiellement avec la dilution. Nos résultats sont en accord avec la théorie de Wall et Gill sur l'effet de la pression exercée sur la conductance des polyelectrolytes. La dissociation ionique …
Colloque
La chaleur de dilution de solutions de polyisobutylène dans différents solvants a été mesurée à 25ºC. La théorie des solutions diluées de macromolécules en chaîne de Krigbaum-Carpenter-Kaneko-Roig est appliquée à ces données calorimétriques et la théorie de la viscosité de Kirkwood-Riseman-Kurata-Yamakawa, à des données de viscosité dans les mêmes solvants. Les paramètres d'interaction moléculaire calculés à l'aide de ces théories sont en accord satisfaisant.
