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Colloque
La di-n-butyl-cétone a été préparée avec un rendement de 52% par condensation de l'orthocarbonate d'éthyle avec quatre molécules de bromure de n-butylmagnésium. Cependant les rendements sont inférieurs lorsqu’on emploie les halogénures secondaires et tertiaires ainsi que les halogénures aromatiques. Avec l’orthopropionate d’éthyle nous avons obtenu: Cétone : Rendement éthyl-namyl 42% éthylisoamyl 40% éthyl-n-héxyl 43% éthyl-n-décyl 40% Les dérivés secondaires et tertiaires ne donnent pas de bons rendements avec cet ester. L’orthoacétate d’étyle ne donne de rendement passable en acétone méthylée qu’avec les dérivés halogénés supérieurs à C4. Le n-orthovalérate de méthyle a donné 60% de n-butyl-éthyl-cétone et 39% de n-bytul-namyl-cétone. …
Colloque
La réaction du bromure d’ethyl-magnesium sur l’orthocarbonate d’éthyle donne 10% de diéthylcétone lorsqu’on emploie deux molécules de dérivé halogéné (quantité théorique). Avec trois molécules (une molécule en excès) on obtient 40%: avec quatre molécules, 44%. Avec quatre molécules (deux en excès) de bromure de propyl-magnesium, on obtient 57% de dipropylcétone; avec trois molécules de bromure de buthyl-magnesium, 44% de dibutylcétone. Avec l’orthopropionate d’éthyle, nous obtenons aussi 10% de diéthylcétone en opérant avec une molécule de bromure d’ethyl-magnesium (quantité théorique): avec deux molécules on obtient 32%; avec trois molécules, 52%. Trois molécules de bromure de propyl-magnesium donnent 46% d’ethyl-propylcétone; trois molécules …
Colloque
L’action des dérivés Grignard a été essayée sur l’ortho-carbonate et l’ortho-propionate d’éthyle. Avec le premier composé on obtient l’ortho-ester correspondant avec un peu de cétone; avec le deuxième composé, on obtient un mélange de propionate d’éthyle provenant de l’hydrolyse de l’ortho-ester, de céto-acétal hydrolysable en diéthyl cétone, de traces de carbinol tertiaire et d’un composé à point d’ébullition élevé pas encore identifié. Malgré que le rendement en cétone n’est pas considérable (environ 10 pour cent,) la réaction encore à l’étude peut devenir une nouvelle méthode de préparation des cétones.
