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Cyclisation des acides (naphtylméthyl)-2 pentène-4 oïque et des bis (acides pentène-4-oïque)-2 methyl benzènes. Nouvelle méthode de synthèses de polyméthyles phénanthrènes et anthracènes
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Dans le cadre général de l'étude de la cyclisation intramoléculaire des acides aryl méthyl-1 pentène-4 oïque (aryl- phényl, naphtyl), nous étendons cette étude à la double cyclisation des bis (acides pentène-4 oïque)-2 méthyl benzènes. Les rendements obtenus au cours de cette cyclisation en font une nouvelle méthode rapide de synthèse de phénanthrènes et d'anthracènes polysubstitués. Les spectres RMN et UV de ces composés sont rapportés.

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Etude du mécanisme de la réaction de Polonovski
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La réaction de Polonovski semble être toute désignée pour la préparation de deux produits deutériés non facilement synthétisés, soit l'hexadeutériodiméthylamine et la dideutérioformaldéhyde à partir de la triméthylamine complètement deutériée. À cause de quelques anomalies notées durant le processus, nous avons donc approfondi l'étude du mécanisme de la réaction dans le but de vérifier la validité des mécanismes déjà décrits dans la littérature. Les structures des produits intermédiaires furent étudiées par résonance magnétique nucléaire et par analyse de masse.

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Action des organomagnésiens sur les composés bétacarbonylés. II. Synthèse des bêta-hydroxycétones à partir de la pentanedione 2, 4
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Plusieurs β-hydroxycétones non connues, de formule CH3-C(OH)-CHR-CO-CH3 ont été préparées par action des organomagnésiens sur la pentanedione 2, 4. On a obtenu des rendements de 60-75% en β-hydroxycétones avec les arylmagnésiens suivants: phényle, benzyle, o-xylyle, p-xylyle, diméthyl-2,5- benzyle, diméthyl-3,5- benzyle et α-naphthylméthyle. Les organomagnésiens obtenus à partir du chlorure de p-tolyle, du chlorure de p-trifluoro-méthyl-phényle et du chlorure de diméthyl-2,4-benzyle ont donné des rendements plus faibles. Tandis que l'action du bromure de naphthylmagnésium n'a pas donné naissance à la β-hydroxycétone correspondante. Les β-hydroxycétones ont été séparées de composés non cétoniques à l'aide des réactifs de Girard T et P. Des …

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Synthèses des o-chloro-acétophénones deuteriées
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L'o-chloro-acétophénone-d4 fut synthétisé pour des études spectroscopiques dans l'infrarouge et le Raman. Le composé fut préparé comme suit: Lorsque l’échange proton-deutérium est fait sur les composés intermédiaires, un produit partiellement deutérié est obtenu. Plusieurs isomères deutériés de l’o-chloro-acétophénone furent préparés après une étude approfondie sur ces réactions d’échange.

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Synthèses de quelques composés organiques marqués avec du C13
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Cette communication présente la synthèse d'une série de composés organiques marqués avec deux atomes de carbone-C13 en positions adjacentes en vue de recherches en résonance magnétique nucléaire. Les carbones-C13 enrichis à 50% au-dessus de la normale devaient avoir les hybridations suivantes: sp3-sp3, sp2-sp3, sp2-sp2, sp-sp2, sp-sp et sp-sp0 et être liés par une liaison simple. Les composés requis devaient être non-symétriques et liquides. Les composés suivants répondaient à ces exigences et furent synthétisés: 1) C6H5D13H2 - C13H3, C6H5C13OCl3H3, C6H5CH = C13HCl3O2; 2) C6H5C = c13C13O2; 3) C6H5C = C13C13N; 4) C6H5C = c13-C13H3

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Synthèses du carbonate et du formiate de méthyl-d3 et du toluène-α-d3
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Cette communication présente la synthèse de trois nouveaux composés organiques du deutérium requis en vue de recherches en photochimie et en spectroscopie. Le carbonate de méthyl-d3 fut préparé à partir du bromure de méthyl-d3 et du carbonate d'argent. Le formiate de méthyl-d3 fut synthétisé par la transestérification du butyrate de méthyl-d3 et du formiate de butyl. Le toluène-α-d3 fut préparé par la déshalogénation du chlorure de benzényle par la poudre de zinc et l'acide acétique-d. Nous discuterons le spectre de masse du formiate de méthyl-d3 et du toluène-α-d3.

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Le mécanisme de la réaction de Nef
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On a étudié le mécanisme de la réaction de Nef en partant du nitroéthane-1,1-d2. L'obtention d'éthanlal-1-d avec une pureté isotopique de 95% s'oppose au mécanisme proposé par Mahler mais s'accorde avec celui de van Tamelen et Thiede.

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Quelques améliorations à la synthèse de l'hexafluoroacétone
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Dans la présente communication on apporte quelques améliorations à la synthèse de l'hexafluoroacétone publiée dernièrement par Brice, Lazerte, Hals et Pearlson. La dépoylmérization du teflon suivie de sa dimérization fournit dans une seule étape l'isobutylène fluoré en rendement d'environ 50%. L'oxydation de ce dernier avec la permanganate de potasse dans l'eau donne un rendement de 75% en hexafluoroacétone hydratée. On a aussi mesuré la tension de vapeur de l'hexafluoracétone entre -60 et -28°C.

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