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Colloque
Les esters trichloro-2,2,2 éthyliques d'un certain nombre d'acides aminés ont été préparés par réaction des chlorures des acides carbobenzoxy-aminés avec le trichloroéthanol puis élimination des groupes carbobenzoxy par l'acide bromhydrique dans l'acide acétique. Même s'ils sont parfois liquides, ces esters peuvent former des peptides avec des rendements satisfaisants lorsque la dicyclohexylcarbodiimide est utilisée. Le groupe trichloroéthylique peut ensuite être éliminé sélectivement par réduction avec du zinc dans l'acide acétique. Les auteurs proposent cet ester comme nouveau groupe protecteur de la fonction carboxylique des acides aminés lorsque la saponification des esters méthyliques ou l'hydrogénation catalytique des esters benzyliques est impossible ou …
Colloque
Les esters trichloro-2,2,2 éthyliques d'un certain nombre d'acides aminés ont été préparés par réaction des chlorures des acides carbobenzoxy-aminés avec le trichloroéthanol puis élimination des groupes carbobenzoxy par l'acide bromhydrique dans l'acide acétique. Même s'ils sont parfois liquides, ces esters peuvent former des peptides avec des rendements satisfaisants lorsque la dicyclohexylcarbodiimide est utilisée. Le groupe trichloroéthylique peut ensuite être éliminé sélectivement par réduction avec du zinc dans l'acide acétique. Les auteurs proposent cet ester comme nouveau groupe protecteur de la fonction carboxylique des acides aminés lorsque la saponification des esters méthyliques ou l'hydrogénation catalytique des esters benzyliques est impossible ou …
Colloque
Dans le but d'élucider les relations structurales entre la conesinne et l'héteroconesinne - Selon Haworth ces deux bases se différencieraient par la configuration α ou β du groupe méthyle en position 20 - nous avons dihydroxilé la conesinneméthine en 20 - 21 et l'apoconesine, d'une manière sélective, en 20-21 également par le tétraoxyde d'osmium. L'oxydation de ces glycols par l'acide périodique donne des aldéhydes instables. Nous attribuons cette instabilité à une interaction entre les groupes -N(CH3)2 en position 18 et formyle en position 17. Nous nous proposons de rapprocher cette interaction de la cyclisation en milieux acide, neutre ou alcalin …
Colloque
Dans le but d'élucider les relations structurales entre la conesine et l'hétéroconesine — selon Haworth ces deux bases se différencieraient par la configuration α ou β du groupe méthyle en position 20 — nous avons dihydroxylé la conesineméthine en 20-21 et l'apoconesine, d'une manière sélective, en 20-21 également par le tétraoxyde d'osmium. L'oxydation de ces glycols par l'acide periodique donne des aldéhydes instables. Nous attribuons cette instabilité à une interaction entre les groupes -N(CH3)2 en position 18 et formyle en position 17. Nous nous proposons de rapprocher cette interaction de la cyclisation en milieux acide, neutre ou alcalin, des bases …
Colloque
L'action du diazométhane sur la camphoquinone conduit, contrairement à ce qu'avait trouvé Rupe, aux deux éthers énoliques de l'oxo-4 homocamphre prévus par la théorie. Ces deux éthers F 54° et 69,5 -70,5° ont une odeur très faiblement camphrée. Un mécanisme de cette extension de cycle sera présenté. La constitution de ces deux éthers énoliques a été déterminée de la manière suivante: une réduction par l'hydrure de lithium et d'aluminium, suivie d'un traitement acide donne une cétone, α,β-non saturée, qui est réduite catalytiquement par le NiRaney contraint. L'éther énolique F 54° conduit à l'homogépicamphre, tandis que son isomère F 69,5 -70,5° …
