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La complexation des ions halogénures selon la réaction (1) a été étudiée: (1) MX₄ + 2X⁻ → MX₆²⁻ (X = Cl⁻ ou Br⁻) (M est un élément des groupes principaux ou de transition). Les réactions effectuées en solution ont été étudiées par calorimétrie. Les anions halogénures provenant de sels alcalins (Na, K, Rb, et Cs) les plus solubles mettant en jeu des réactifs gazeux ont été analysés. En parcourant le tableau périodique, on constate que Br⁻ et Cl⁻ ont des comportements différents, vraisemblablement par suite de différences dans les polarisabilités. Les énergies de liaison ont été calculées en utilisant des …