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Les alcools triméthyl-2R,6R,10 undecanol et son isomère triméthyl-2S,6S,10 undecanol-1 sont synthétisés par une route stéréosélective. L'étape clef de la synthèse consiste à l'ouverture d'un carbonate cyclique à 9 membres avec une base optiquement active, la méthyl benzyl amine et la séparation des diastéréoisomères par chromatographie liquide à haute performance. Une nouvelle stratégie de synthèse menant à la chaîne latérale de la vitamine E est donc présentée.
L'anhydrorayanodol, un des produits de dégradation de la ryanodine peut être transformé en ryanodol par l'intermédiaire de son époxyde. Le nouveau lien C – C est formé par cyclisation entre les fonctions lactone et époxyde. Dans cette réaction, le lithium dans l'ammoniac liquide sert d'agent réducteur.
En opposition apparente avec les données de la littérature antérieure à nos travaux et avec la considération que l'atome de carbone le plus négatif d'un composé carbonylé α,β-insaturé est le carbone α par rapport au groupe carbonyle original, notre laboratoire a mis en évidence des réactions qui peuvent se faire avec d'excellents rendements et qui s'accompagnent d'une cyclisation, conduisant dans une seule opération à des produits avec un nouveau cycle fonctionnalisé à six chaînons. Dans cette communication on discute le problème mécanistique que pose cette réaction qui pourrait être intéressante pour la synthèse de produits naturels polycycliques. On écarte expérimentalement …