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La stéréochimie ainsi que la conformation d'une série d'oxo-5-perhydrothiazépines-1,4 synthétiques ont été établies au moyen de la RMN. Étant donné que certains de ces composés peuvent servir de modèle pour la synthèse de noyaux "penam" substitués, leur réactivité sera discutée en fonction de leur conformation privilégiée.
L'ouverture de l'épithiocyclohexane a été effectuée avec la glycinate d'éthyle ou le sarcosinate d'éthyle. Les produits d'ouverture simple ont été isolés dans les deux cas. De plus, des produits de 'disubstitution' (attaque du produit formé sur une deuxième molécule de l'épithiocyclohexane) ont été observés. Les structures des mercaptoesters formés ont été discutées. Leur fragmentation en spectroscopie de masse a été étudiée et comparée avec les produits modèles.
L'ouverture de l'épithiocyclohexane a été effectuée avec la glycinate d'éthyle ou le sarcosinate d'éthyle. Les produits d'ouverture simple ont été isolés dans les deux cas. De plus, des produits de 'disubstitution' (attaque du produit formé sur une deuxième molécule de l'épithiocyclohexane) ont été observés. Les structures des mercaptoesters formés ont été discutées. Leur fragmentation en spectroscopie de masse a été étudiée et comparée avec les produits modèles.
L'influence d'environnement sur le déplacement chimique du méthyle 21 dans les spectres de R.M.N. a été étudiée pour la série des dérivés du prégnane. Les différences dans le déplacement chimique du méthyle 21 des produits examinés par rapport aux produits modèles ont été calculées. Le méthyle 21 a été transposé en méthyle 17 ou 17a par la D-homoannulation et les spectres de R.M.N. de tous les isomères ont été interprétés.
La réaction d'ouverture de l'époxy-5α,6α-prégnènolone, de l'acétate de l'époxy-5β,6β-cholestéryle, de l'époxy-16α,17α-prégnènolone et de la cétale de l'époxy-16α,17α-prégnènolone a été étudiée. La stéréochimie des principaux produits obtenus sera discutée.
L'emploi du groupement tosyle pour bloquer la fonction aminée des acides aminés offre certains avantages dans la chimie des peptides. Toutefois, dans certains cas, ce groupement tosyle semble interférer avec la formation du lien peptidique. La nature de cette interférence sera discutée et un mécanisme ionique proposé pour expliquer les résultats obtenus.
L'emploi du groupement tosyle pour bloquer la fonction aminée des acides aminés offre certains avantages dans la chimie des peptides. Toutefois, dans certains cas, ce groupement tosyle semble interférer avec la formation du lien peptidique. La nature de cette interférence sera discutée et un mécanisme ionique proposé pour expliquer les résultats obtenus.