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Colloque
L'inhibition de la décomposition thermique de l'azométhane par l'oxyde nitrique isotopique 15NO donne naissance à l'azote élémentaire 15N2. Comme le rapport (NO détruit) / (azote formé) atteint une valeur de deux aux environs du minimum de la vitesse de réaction, ceci indique un balayage presque complet des méthyles par la réaction: CH3 + NO -> CH3NO. On démontre que les résultats expérimentaux s'accordent avec l'hypothèse que 15N2 se forme au cours d'une réaction du troisième ordre: CH3 15NO + 2 15NO -> 15N2 + autres produits.
Colloque
L’inhibition de la décomposition thermique de l’azométhane par l’oxyde nitrique isotopique 15NO donne naissance à l’azote élémentaire 15N2. Comme le rapport (NO détruit) / (azote formé) atteint une valeur de deux aux environs du minimum de la vitesse de réaction, ceci indique un balayage presque complet des méthyles par la réaction: CH3 + NO-->CH3NO. On démontre que les résultats expérimentaux s’accordent avec l’hypothèse que 15N2 se forme au cours d’une réaction du troisième ordre: CH315NO + 215NO-->15N2 + autres produits.
Colloque
De nouveaux résultats pour la décomposition thermique de l'azométhane donnent pour la pression infinie: log k∞ = 17.3 - 55,500/RT. Ces résultats expérimentaux peuvent être représentés par une intégrale de Rice-Ramsperger Kassel avec 15 oscillateurs, ou par une intégrale de Slater avec 18-20 modes normaux. Ceci indique une absence à peu près totale de symétrie dans la molécule activée, c'est-à-dire une attache presque désordonnée des deux groupes méthyliques. Ces observations s'accordent avec la valeur d'entropie d'activation qu'on peut déduire du facteur pré-exponentiel en supposant une rotation libre des groupes CH3.
