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Colloque
La détermination des thiocomplexes du thallium pose des problèmes analytiques particuliers. Les complexes ont une solubilité faible comprise entre 10^-5 et 10^-8 moles/litre. L'analyse du thallium a été effectuée par redissolution anodique du métal préalablement électrolysé sur une goutte de mercure. La méthode de solubilité a permis de mettre en évidence des complexes qui n'ont pas encore été observés en solution.
Colloque
Par une méthode de solubilité il a été possible de déterminer les produits de solubilité apparents à μ = 1.0 (NaClO4) pour les métaux de Fe2+, Co2+ et Mn2+. La même méthode a permis de détecter la présence des espèces complexes prédominantes M(HS)(OH) pour tous ces métaux. Le CoS se distingue des autres sulfures par la formation additionnelle du complexe [Co(HS)4]2- en milieu neutre. Les méthodes de détermination vont être discutées et les résultats comparés avec la littérature et nos propres données préliminaires.
Colloque
Une nouvelle théorie a été mise au point qui permet d'identifier par les courbes de solubilité les espèces simples et mixtes de complexes en solution aqueuse ; cette théorie a été élaborée dans ce laboratoire pour les complexes hydroxo-ammonio du zinc. En utilisant le développement mathématique des pentes résultant des points expérimentaux, on peut calculer les constantes de formation des complexes prédominants. En partant des composés hydroxo, on constate la formation de complexes mixtes à coordination quatre, jusqu'à présent inconnus. La cinétique de transformation des différentes espèces peut être représentée par un diagramme.
Colloque
Comme l'indique le produit de solubilité, le sulfure de zinc est soluble dans l'eau suivant la concentration en ions sulfures dont la quantité dépend elle-même du pH. Normalement, on devrait s'attendre à ce que la solubilité du sulfure de zinc décroisse progressivement à mesure que le pH augmente. En employant le radioisotope Zn65 pour déterminer les petites quantités en solution, les résultats expérimentaux sont contradictoires à ce sujet. La solubilité varie en effet avec le pH mais passe par des maxima et des minima qui ne sauraient être expliqués par le produit de solubilité. Les auteurs interprètent les résultats et …
Colloque
La chimie des complexes nous a appris récemment que les précipités insolubles des métaux sont donnés par des forces complexes entre le métal et les agents de liaison et qu'ils sont en équilibre avec ces particules mono- ou polynucléaires en solution. On ne peut déterminer ces complexes en solution que par des méthodes radiochimiques et électrochimiques. Ces méthodes ont été appliquées spécialement à l'étude des sulfures d'argent, ce qui nous a permis de déceler la présence de AgSH en milieu acide, de Ag(SH)2 en milieu neutre et de AgS- et Hs-Ag-S-2 en milieu faiblement alcalin.
