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Colloque
L'effet inductif et l'ordre 'hyperconjugatif' découlent de manière simple de la notion d'alternance de charges: 'Evitez, autant que possible, des charges de même signe sur des atomes voisins'.
Colloque
Les atomes de chlore produits photochimiquement initient une réaction de décomposition de l'ozone. La cinétique de la réaction est étudiée dans le domaine des faibles pressions en fonction de divers paramètres tels que l'intensité lumineuse absorbée, les pressions partielles des réactifs, le temps d'irradiation. Les résultats obtenus semblent supporter un mécanisme différent de ceux proposés précédemment.
Colloque
Une série d'ozonides a été étudiée par spectrométrie de masse et les différents modes de clivage ont été établis. Dans certains cas des produits marqués avec O18 en position éther du cycle ont permis d'établir les modes de fragmentation.
Colloque
La réduction des ozonides d'une série de phényléthylènes par la triphénylphosphine a été étudiée. L'emploi d'ozonides marqués par l'oxygène-18 en position éther permet de préciser le mode d'attaque de la triphénylphosphine sur le cycle ozonique.
Colloque
Les proportions des deux voies de clivage des ozonides primaires d'une série d'oléfines dissymétriques R1-C6H4-CH=CH-R2 ont été mesurées et reliées aux constantes σ et ρ de Hammett. Le zwitterion formé préférentiellement est celui dont l'environnement stabilise le mieux la charge positive en augmentant, par des effets inductifs ou mésomères, la densité électronique au voisinage du carbocation. La stabilisation des zwitterions par les groupements R2 décroît dans l'ordre COCH3 > CH3 > COOH > Ph > H > CH2OH > COOCH3. Le comportement des groupements COCH et COOH qui stabilisent les zwitterions R2-CHOO, tout en étant des groupements attracteurs d'électrons, est …
Colloque
La réduction d'une série de méthoxyhydroperoxydes, produits lors de l'ozonation d'oléfines en présence de méthanol, a été étudiée en polarographie en courant alternatif. Quelques applications analytiques sont exposées.
Colloque
Les proportions des deux voies de clivage (R1 R2 )C=C(R3 R4 ) + O3 -> a) (R1 R2 )C-O + (R3 R4 )C+OO- et b) (R1 R2 )C+OO- + (R3 R4 )C=0 sont mesurées et discutées théoriquement d'après un calcul LCAO de Hückel. Le zwitterion préférentiellement formé est celui dont le carbocation est le mieux stabilisé par l'environnement électronique dans le molozonide.
