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Colloque
Les chaleurs de dissolution dans le sulfolane (tétraméthylène sulfone) de perchlorates de cations univalents et de sels de tétraéthylammonium d'anions univalents ont été mesurées à 30° par microcalorimétrie. On étudie ainsi l'influence du rayon ionique sur les enthalpies de transfert δAH de ces sels de l'eau au sulfolane. L'hypothèse d'une identique chaleur de transfert des ions de grandes dimensions tétraphenyl-borate et tétraphenyllarsonium permet d'obtenir les valeurs de δAH propres à chaque ion. Ces valeurs sont alors comparées entre elles dans le sulfolane et dans d'autres solvants polaires aprotiques.
Colloque
Les pressions de vapeur de mélanges sulfolane-eau ont été mesurées à 30, 40 et 50°C en utilisant une méthode statique. Les pressions de vapeur partielles, puis l’activité des constituants ont été calculées à ces températures. On en déduit les fonctions thermodynamiques d’excès du système, ΔG^E , ΔH^M , et ΔS^E , et les chaleurs de mélange ΔH^M calculées sont comparées aux valeurs obtenues expérimentalement. Le comportement de l’eau dans un mélange binaire est étudié en fonction de la nature du second solvant.
