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Colloque
L'interaction du (dién)Pd2+ avec la cytidine et la cytidine 5'-monophosphate (CMP) a été étudiée par spectrophotométrie et par la méthode du flux-stoppe sous diverses conditions. Dans les deux cas, le complexe de Pd(II) réagit au site N3 des bases et le mécanisme implique un intermédiaire (dién)Pd(H2O)2+ avec une contribution significative de la voie aqua à faible concentration en chlorure. Avec la CMP, la présence du groupe phosphate conduit à deux effets opposés: un effet dissuasif de la réaction accélérant la réaction et une complexation du Pd(II) au phosphate diminuant la vitesse. A pH élevé (>9), l'interaction Pd(II)-N3 est suivie d'une …
Colloque
L'étude de la réaction, effectuée en solution aqueuse d'acide perchlorique, montre que la dionne réagit sous forme énolique. La stoechiométrie et le produit d'oxydation ont été déterminés. L'étude effectuée par spectrophotométrie, donne une cinétique d'ordre un par rapport à chacun des réactifs. L'influence de la température et de l'acidité est discutée.
Colloque
L'oxydation de l'alcool benzylique par l'ion cérique a été effectuée en solution aqueuse en présence d'acide perchlorique. La réaction procède par l'intermédiaire d'un complexe, entre l'alcool et l'ion cérique, dont l'existence a été démontrée par spectrophotométrie et confirmée par les mesures cinétiques. Les paramètres cinétiques de la réaction sont donnés en relation avec le mécanisme proposé. L'influence de l'acidité et de l'ion nitr est discutée.
Colloque
L'oxydation de la tribenzylamine en benzaldéhyde et dibenzylamine, réalisée dans des mélanges méthanol-eau, a été suivie par dosages spectrophotométrique et conductimétrique des produits formés (benzaldéhyde et acide bromhydrique respectivement). Nous avons pu montrer que la réaction procède par deux étapes, l'oxydation proprement dite (formation de HBr) étant suivie de l'hydrolyse du produit intermédiaire (formation de benzaldéhyde). L'action catalytique de H+ et de Br- et l'action inhibitrice de la succinimide et de la dibenzylamine ont été étudiées. L'intervention du brome dans le mécanisme de la réaction est discutée.
