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Colloque
L’ionomycine, un ionophore isolé du Streptomyces conglobatus (bactérie Gram-positive), est souvent utilisée pour sa remarquable habilité à complexer sélectivement les cations divalents, comme le Ca+2, dans un ratio 1 :1. Une synthèse totale non-racémique est présentement en cours utilisant une stratégie convergente. Le motif 1,3-diméthyle est crée par l’addition d’un cuprate sur un carbonate allylique dérivé de la menthone1. Les alcènes chiraux isolés sont obtenus avec une très grande diastéréosélectivité. Ceux-ci sont ensuite clivés à l’ozone, et les alcools obtenus servent à préparer trois des quatres fragments de l’ionomycine2. Le dernier fragment est obtenu par une polycyclisation d’époxydes chiraux, obtenus …
Colloque
Les cycles à cinq membres entrent dans la composition de plusieurs produits naturels qui ont des activités biologiques très intéressantes. De ce fait, la nature de plusieurs médicaments est fréquemment inspirée de la structure de ces produits. Comme notre système biologique est constitué de molécules chirales, souvent un seul des énantiomères d’un médicament est actif et il est important de pouvoir synthétiser celui qui est désiré. Une méthodologie a été développée dans le laboratoire du Pr. Claude Spino permettant la formation directe et efficace de bicycles comprenant des cycles à cinq carbones.1 Seront présentés les efforts tentés jusqu’à maintenant afin …
Communication
Les quassinoïdes sont des molécules complexes et constituent un défi synthétique important en chimie organique. Dans nos laboratoires, une stratégie à trois Diels-Alder à diènes transmissibles est présentement en développement afin de former le squelette quassinoïde rapidement. Le précurseur du premier Diels-Alder est un vinylallène (1) difficile à former. Il est donc important de trouver une voie synthétique rapide et efficace pour obtenir ce substrat. De plus, la réaction de Mitsunobu est étudiée sur ce type de composé, afin de mettre en place un diènophile lié par un atome de souffre, pour le premier Diels-Alder qui est intramoléculaire (2®3). Cette …
Communication
Les méthodes de formation d'éthers cycliques sont des outils synthétiques très utiles en chimie organique. Nos travaux actuels portent sur le développement d'une nouvelle méthodologie de cyclisation de Prins via la formation de composés alpha-bromoéther possédant une insaturation. L'avantage est que ces composés, isolables, cyclisent sous des conditions très douces sans la présence d'acide de Lewis. La taille des cycles ainsi que la nature des substituants sont explorées.
Communication
L'addition du triméthylaluminium (catalysé par le Cp2ZrCl2) à une triple liaison (1) se fait de façon syn (>98%) et permet d'obtenir un vinylalane (2) avec une régiosélectivité d'environ 95 % (1). Ce vinylalane est connu pour additionner sur différents électrophiles (I2, H2O, NBS) avec rétention de configuration. Par notre étude, nous avons pu démontrer que l'addition de vinylalanes (3) sur des aldéhydes a-chiraux génère des alcools allyliques (4) avec des ratios syn : anti allant jusqu'à 20 : 1. L'addition des lithiens ou des magnésiens correspondants s'effectue avec de moins bonnes sélectivités (diminuées au moins de moitié). Puisque la carboalumination …
Colloque
La technologie du Diels-Alder à Dienes-Transmissible est efficace pour construire le squelette carboné des quassinoïdes. Nous tentons maintenant d'étendre la méthodologie pour inclure trois réactions de Diels-Alder en séquence. La stéréochimie du processus sera discutée ainsi que la synthèse des diènes-allènes requis. De plus, l'utilisation de la double liaison endocyclique des intermédiaires tétracycliques pour construire le pont oxométhano, ou introduire le méthyle en C8, via une cyclization radicalaire sera décrite.
Colloque
La chimie radicalaire connaît, depuis quelques années, une popularité croissante. En effet, les méthodes de cyclisation radicalaire sont parmi les plus puissantes et versatiles. Elles permettent la construction de systèmes mono- et polycycliques en présence de nombreux groupements fonctionnels. Des développements récents ont permis d'obtenir de plus en plus de chemo-, régio- et même de stéréosélectivité, et ce, par des conditions douces de réaction. Il sera question ici d'une polycyclisation radicalaire pouvant mener au squelette carboné de produits naturels. La méthode utilisée est catalytique et permet l'obtention de systèmes tricycliques 5-6-5 à partir d'une diénynone.
