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L’utilisation d’auxiliaires chiraux pour la synthèse d’acides aminés α-substitués naturels et non-naturels (méthodologie d’Evans, de Schöllkopf, de Seebach) permet d’obtenir ces derniers avec de bons rendements et avec grande pureté énantiomérique. Par contre, plusieurs limitations réduisent la généralité de ces procédures : 1) Méthodologie utilisant l’addition d’énolates à des électrophiles stériquement peu encombrés; 2) Incapacité de synthétiser dans certains cas des acides aminés α,α-disubstitués. Une alternative est présentée en utilisant des carbonates (3) ou des esters allyliques chiraux (4) faits à partir d’organométaux ajoutés à la (-)menthone (1) ou à la menthyl aldéhyde (2). Par la suite, le centre tertiaire …
À ce jour, le mécanisme de réduction électrochimique de nitro aromatiques en amines correspondantes sur les métaux de Raney (NiR, CoR, CuD) reste incertain. S'agit-il d'un mécanisme d'hydrogénation électrocatalytique (HEC) par l'hydrogène chimisorbé M(H) à la surface de l'électrode ou d'un mécanisme d'électronation-protonation (transfert d'électron-protonation) (EP)? Au cours de la présentation, nous examinerons les résultats de réduction électrochimique en mode potentiostatique des nitrodioxanes et des nitrodioxolanes en milieu hydroalcoolique basique (EtOH:H2O, 60:40 v/v ; KOH 0.15M, pH»13) sur mercure (1) et sur des électrodes de métaux de Raney pressés (NiR, CoR, CuD). Les résultats obtenus nous permettent de démontrer pour …
À ce jour, le mécanisme de réduction électrochimique de nitro aromatiques en amines correspondantes sur les métaux de Raney (NiR, CoR, CuD) reste incertain. S'agit-il d'un mécanisme d'hydrogénation électrocatalytique (HEC) par l'hydrogène chimisorbé M(H) à la surface de l'électrode ou d'un mécanisme d'électronation-protonation (transfert d'électron-protonation) (EP)? Au cours de la présentation, nous examinerons les résultats de réduction électrochimique en mode potentiostatique des nitrodioxanes et des nitrodioxolanes en milieu hydroalcoolique basique (EtOH:H2O, 60:40 v/v ; KOH 0.15M, pH»13) sur mercure (1) et sur des électrodes de métaux de Raney pressés (NiR, CoR, CuD). Les résultats obtenus nous permettent de démontrer pour …