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La structure des réseaux obtenus par polymérisation thermique d'oligomères à fonctions terminales nadimides n'est pas formellement établie, malgré les nombreuses études qui ont été consacrées à ce problème. Nous décrirons les résultats d'une étude de spectrométrie de masse LSIMS (Liquid Secondary Ionisation Mass Spectrometry) qui nous a permis de déterminer la microstructure du produit de la polymérisation thermique du N-(4'-benzyl)-phényl nadimide, utilisé comme composé modèle. On observe des vagues exponentiellement décroissantes d'ions protonés, qui correspondent à des enchaînements d'entités maléimides, nadimides et polycycloadduits. Ces derniers proviendraient de cycloaddition de type Diels-Alder du cyclopentadiène avec le substrat nadique. Ceci expliquerait l'incrément …