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Colloque
Des composés renfermant les groupements cétone, nitrile, nitro, alcène et acétyne ont été électrohydrogénés catalytiquement sur des électrodes de métaux type Raney tels que le nickel, le cuivre et le cobalt. Le schéma réactionnel global peut être représenté de la façon suivante: H2O + 2e- + 2H+ → 2 + OH- Y = Z + H2 YH + 2H (Y = Z, substrat) Les expériences conduites en milieu hydroalcoolique avec (Bu)4NOH comme électrolyte support montrent que: Sur les électrodes de nickel Raney tous les groupements fonctionnels ont été électrohydrogénés sans exception avec des vitesses variables mais sans sélectivité significative. Sur …
Colloque
Les études polarographiques des composés nitrés ainsi que leur réduction préparative ultérieure sont nombreuses. Par contre, peu de données sont disponibles concernant les réductions électrochimiques des mêmes composés sur des électrodes solides. Nous avons étudié la réduction électrochimique et électrocatalytique du nitrobenzène et de quelques autres dérivés aromatiques nitrés sur cuivre ou sur cuivre de Devarda en milieu sulfurique neutre et basique. Sur cuivre, comme sur mercure, la réduction s'implique un mécanisme de type ECE (RNO₂ + 4e + 3 H₂O → RNH₂O + 4 HO⁻). Sur cuivre de Devarda, la réduction s'effectue par hydrogénation électrocatalytique (4 H₂O + 4e …
Colloque
La conversion des hydrocarbures aromatiques en naphtènes est essentielle à la valorisation des hydrocarbures lourds et synthétiques bruts en carburants. Nous avons utilisé le phénanthrène comme modèle et étudié son électrohydrogénation en milieu protique selon deux approches mécanistiques : l'électroréduction et l'hydrogénation électrocatalytique. Sur cathode de mercure en milieu tert-butanol-eau contenant de l'hydroxyde ou du perchlorate de tétrabutylammonium, l'électroréduction du phénanthrène à -2,55V vs ECS conduit au dihydro-9,10 phénanthrène et à -2,65V à des hexahydro et octahydrophénanthrènes. L'hydrogénation électrocatalytique sur électrodes de nickel de Raney, en milieu méthanol-eau contenant de l'hydroxyde de potassium ou du tétrabutylammonium, à -1,0V vs ECS, …
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La conversion des hydrocarbures aromatiques en naphtènes est essentielle à la valorisation des hydrocarbures lourds et synthétiques bruts en carburants. Nous avons utilisé le phénanthrène comme modèle et étudié son électrohydrogénation en milieu protique selon deux approches mécanistiques : l'électroréduction et l'hydrogénation électrocatalytique. Sur cathode de mercure en milieu tert-butanol-eau contenant de l'hydroxyde ou du perchlorate de tétrabutylammonium, l'électroréduction du phénanthrène à -2,55V vs ECS conduit au dihydro-9,10 phénanthrène et à -2,65V à des hexahydro et octahydrophénanthrènes. L'hydrogénation électrocatalytique sur électrodes de nickel de Raney, en milieu méthanol-eau contenant de l'hydroxyde de potassium ou du tétrabutylammonium, à -1,0V vs ECS, …
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La conversion des hydrocarbures aromatiques en naphtènes est essentielle à la valorisation des hydrocarbures lourds et synthétiques bruts en carburants. Nous avons utilisé le phénanthrène comme modèle et étudié son électrohydrogénation en milieu protique selon deux approches mécanistiques : l'électroréduction et l'hydrogénation électrocatalytique. Sur cathode de mercure en milieu tert-butanol-eau contenant de l'hydroxyde ou du perchlorate de tétrabutylammonium, l'électroréduction du phénanthrène à -2,55V vs ECS conduit au dihydro-9,10 phénanthrène et à -2,65V à des hexahydro et octahydrophénanthrènes. L'hydrogénation électrocatalytique sur électrodes de nickel de Raney, en milieu méthanol-eau contenant de l'hydroxyde de potassium ou du tétrabutylammonium, à -1,0V vs ECS, …
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La conversion des hydrocarbures aromatiques en naphtènes est essentielle à la valorisation des hydrocarbures lourds et synthétiques bruts en carburants. Nous avons utilisé le phénanthrène comme modèle et étudié son électrohydrogénation en milieu protique selon deux approches mécanistiques : l'électroréduction et l'hydrogénation électrocatalytique. Sur cathode de mercure en milieu tert-butanol-eau contenant de l'hydroxyde ou du perchlorate de tétrabutylammonium, l'électroréduction du phénanthrène à -2,55V vs ECS conduit au dihydro-9,10 phénanthrène et à -2,65V à des hexahydro et octahydrophénanthrènes. L'hydrogénation électrocatalytique sur électrodes de nickel de Raney, en milieu méthanol-eau contenant de l'hydroxyde de potassium ou du tétrabutylammonium, à -1,0V vs ECS, …
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La conversion des hydrocarbures aromatiques en naphtènes est essentielle à la valorisation des hydrocarbures lourds et synthétiques bruts en carburants. Nous avons utilisé le phénanthrène comme modèle et étudié son électrohydrogénation en milieu protique selon deux approches mécanistiques : l'électroréduction et l'hydrogénation électrocatalytique. Sur cathode de mercure en milieu tert-butanol-eau contenant de l'hydroxyde ou du perchlorate de tétrabutylammonium, l'électroréduction du phénanthrène à -2,55V vs ECS conduit au dihydro-9,10 phénanthrène et à -2,65V à des hexahydro et octahydrophénanthrènes. L'hydrogénation électrocatalytique sur électrodes de nickel de Raney, en milieu méthanol-eau contenant de l'hydroxyde de potassium ou du tétrabutylammonium, à -1,0V vs ECS, …
Colloque
Nous avons préparé des électrodes ayant une faible surtension d'hydrogène et des propriétés électrocatalytiques par co-électrodéposition, sur une grille d'acier inoxydable, de particules d'un alliage de type Raney ou Devarda et d'un métal tel le nickel. L'activation de l'électrode est obtenue par traitement à la soude. Ces électrodes, utilisées comme cathodes dans une solution alcoolique basique, permettent d'électrohydrogéner des composés organiques, dont des hydrocarbures aromatiques, avec d'excellents rendements chimiques et coulombiques et à des potentiels faibles.
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Nous avons préparé des électrodes ayant une faible surtension d'hydrogène et des propriétés électrocatalytiques par co-électrodéposition, sur une grille d'acier inoxydable, de particules d'un alliage de type Raney ou Devarda et d'un métal tel le nickel. L'activation de l'électrode est obtenue par traitement à la soude. Ces électrodes, utilisées comme cathodes dans une solution alcoolique basique, permettent d'électrohydrogéner des composés organiques, dont des hydrocarbures aromatiques, avec d'excellents rendements chimiques et coulombiques et à des potentiels faibles.
