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Colloque
La possibilité de contrôle précis de l'énergie des ions parents avant leur entrée dans la cellule à collisions des spectromètres de masse quadrupolaires doubles (MS/MS) permet l'étude directe des paramètres physico-chimiques des réactions d'addition entre réactifs électrophiles (ions parents) et substrats nucléophiles neutres. La majorité des réactions d'addition étudiées jusqu'à présent est de type addition électrophile simple sur substrat nucléophile. Cependant, nous avons observé que certaines additions, telle que celle qui double sur l'ammoniac, donnent lieu à des mécanismes d'addition plus complexes. Dans un premier étape, suivant un mécanisme probablement concerté, le toluène (m/z 92) additionne une molécule d'ammoniac pour …
Colloque
La possibilité de contrôle précis de l'énergie des ions parents avant leur entrée dans la cellule à collisions des spectromètres de masse quadrupolaires doubles (MS/MS) permet l'étude directe des paramètres physico-chimiques des réactions d'addition entre réactifs électrophiles (ions parents) et substrats nucléophiles neutres. La majorité des réactions d'addition étudiées jusqu'à présent est de type addition électrophile simple sur substrat nucléophile. Cependant, nous avons observé que certaines additions, telle que celle qui double sur l'ammoniac, donnent lieu à des mécanismes d'addition plus complexes. Dans un premier étape, suivant un mécanisme probablement concerté, le toluène (m/z 92) additionne une molécule d'ammoniac pour …
Colloque
De nombreuses réactions chimiques et biochimiques impliquent la réaction d'une espèce électrophile obtenue par catalyse acide avec un substrat nucléophile neutre. Nous avons voulu vérifier la possibilité d'utiliser les spectromètres quadripolaires doubles MS/MS pour l'étude directe des mécanismes de réaction. Dans une première étape, nous avons entrepris d'étudier l'activité d'une famille d'esters vis à vis de l'ammoniac. La source utilisée étant de type à ionisation chimique, trois phénomènes marquent cette réaction sont observés: le transfert d'un proton sur la cible nucléophile neutre (formation d'un ion ammonium), les phénomènes de collision et la formation d'ions adduits par réaction entre l'espèce électrophile …
Colloque
De nombreuses réactions chimiques et biochimiques impliquent la réaction d'une espèce électrophile obtenue par catalyse acide avec un substrat nucléophile neutre. Nous avons voulu vérifier la possibilité d'utiliser les spectromètres quadripolaires doubles MS/MS pour l'étude directe des mécanismes de réaction. Dans une première étape, nous avons entrepris d'étudier l'activité d'une famille d'esters vis à vis de l'ammoniac. La source utilisée étant de type à ionisation chimique, trois phénomènes marquent cette réaction sont observés: le transfert d'un proton sur la cible nucléophile neutre (formation d'un ion ammonium), les phénomènes de collision et la formation d'ions adduits par réaction entre l'espèce électrophile …
Colloque
La spectrométrie de masse est devenue un outil de choix pour le dosage et la caractérisation des hormones stéroïdes en milieu physiologique. Les données analytiques sont cependant très complexes du fait du grand nombre d'ions positifs formés. La relative simplicité des spectres obtenus en ions négatifs, et l'excellente sensibilité du système, en font une méthode particulièrement intéressante pour la caractérisation et le dosage en milieu complexe. Les travaux présentés porteront sur l'étude en ions négatifs, de la fragmentation d'une famille de stéroïdes. Diverses hypothèses concernant l'influence de différents groupements fonctionnels sur la fragmentation seront présentées.
Colloque
Par suite de leurs structures tricycliques, les dérivés perhydrophénanthrènes ne sont des intermédiaires intéressants pour la synthèse des stéroïdes. Deux principales voies de synthèse par annélation ont été respectivement décrites par J. Pietrasanta et C. Stork. Nous avons étudié un schéma de synthèse complémentaire, qui par condensation du 2-CH3-1,3-cyclohexadiène avec un vinyl lactol, suivi de l'hydrogénation stéréospécifique du produit formé donne le composé C/D trans. L'hydrolyse subséquente suivie d'oxydation donne une trictéone, qui par cyclisation fournit le produit intermédiaire cherché.
