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Colloque
L'utilisation de bases fortes et d'esters insaturés permet de générer des énolates qui sont ensuite captés sous la forme d'acétals de vinylcétones silylées. La cycloaddition de ces diènes avec des quinones halogénées est régiospécifique et, contrairement aux méthodes antérieures, donne en principe accès à tous les agencements de substituants observés dans le groupe des quinones. De nombreux produits naturels ont ainsi été préparés en peu d'étapes et sans ambiguïté.
Colloque
Les acétoxy et triméthylsiloxy-1 ou -2 butadiènes réagissent de façon régiospécifiques avec les dichloro-2,5 ou -2,6 benzoquinones ainsi qu'avec d'autres quinones halogénées. Les adduits obtenus peuvent être oxydés sans perte de la fonction oxygénée ou aromatisés en une variété d'intermédiaires.
Colloque
Malgré leur structure souvent assez simple, les quinones naturelles n'étaient en général accessibles que par des méthodes longues et ardues ou à partir de mélanges complexes. L'utilisation d'acétals de cétone, de leurs vinylogues ou de dérivés de vinylcétones permettent dorénavant de préparer ces substances de façon fort simple et tout à fait régiospécifique.
Colloque
La cycloaddition d'acétals du chlorocétène aux aldéhydes et aux cétones α,β-insaturées donne des chlorodihydropyrannes qui, traités par le méthylate de sodium dans un solvant dipolaire aprotique, se transforment directement en α-pyrones. Plusieurs variantes de cette méthode ont permis d'accéder, en une ou deux étapes, à plusieurs types d'α-pyrones substituées.
Colloque
La (+)-nalgéovensine et l'(+)-isorhodoptilométrine ont été synthétisées, pour la première fois, en quatre étapes à partir de l'éther triméthylique de l'émodine. L'étude des conditions optimales de la formation d'antraquinones par cycloaddition régiospécifique d'acétals de cétones aux halogénohaphtoquinones a révélé que le processus est fortement catalysé par les acides. En l'absence de ceux-ci, la réaction conduit principalement à un dérivé de la cyclobutanone. D'autres méthodes inédites ont été mises au point dans le but de synthétiser des quinones naturelles encore inaccessibles.
