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La chimie radicalaire connaît, depuis quelques années, une popularité croissante. En effet, les méthodes de cyclisation radicalaire sont parmi les plus puissantes et versatiles. Elles permettent la construction de systèmes mono- et polycycliques en présence de nombreux groupements fonctionnels. Des développements récents ont permis d'obtenir de plus en plus de chemo-, régio- et même de stéréosélectivité, et ce, par des conditions douces de réaction. Il sera question ici d'une polycyclisation radicalaire pouvant mener au squelette carboné de produits naturels. La méthode utilisée est catalytique et permet l'obtention de systèmes tricycliques 5-6-5 à partir d'une diénynone.