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La variation de la viscosité d’un mélange de deux polymères avec la fraction volumique de l’une des composantes présente parfois une déviation négative par rapport à une loi additive normale (NDB : Negative Deviation Blend). Ce comportement a été attribué dans la littérature à la lubrification et à un glissement à l’interface entre les couches alternées des deux polymères. Dans le but de vérifier cette hypothèse, des échantillons en sandwich formés par des couches alternées du polyéthylène haute-densité et du polystyrène avec et sans copolymère entre les couches ont été cisaillées en utilisant tant le rhéomètre capillaire que le rhéomètre …
Le comportement rhéologique du système PS/PE en écoulement élongationnel uniaxial a été étudié à l’aide du rhéomètre élongationnel RME. Des échantillons à différentes compositions ont été testés à différentes températures et vitesses d’élongation. Certains de ces échantillons ont été examinés à l’aide du microscope électronique à balayage avant et après écoulement afin de quantifier l’évolution de la morphologie. Les résultats expérimentaux ont été confrontés à des prédictions fournis par des modèles non linéaires (Doï Ohta, Bousmina et al.).
Une théorie générale qui fait un lien entre l’écoulement et la structure pour des mélanges immiscibles de composantes viscoélastiques soumis aux grandes déformations a été récemment proposée par Grmela-Bousmina et Palierne (Rheol. Acta, 2001). La morphologie est considérée aussi bien à l’échelle locale que macroscopique. Les équations obtenues sont générales et satisfont les lois de conservation, la compatibilité avec la thermodynamique et la condition de préservation du volume. Elles contiennent des informations du type de Doi-Ohta et décrivent la morphologie de type dispersion avec une longueur et temps caractéristiques. Le modèle de Maffetone et Minale est retrouvé comme cas particulier. …
Le présent travail vise à établir de façon quantitative les relations entre la morphologie et la rhéologie pour les mélanges de polymères immiscibles soumis à de grandes déformations. L’évolution de la morphologie sous écoulement a été obtenue par des mesures optiques en mode dichroïsme et biréfringence. Les résultats obtenus sur le système modèle Polydiméthylsiloxane/Polyisobutylene (PDMS/PIB) montre que la morphologie (aire interfaciale totale, orientation et dimensions des particules déformées) peut être déterminée à partir des mesures de la contrainte et de la différence des premières contraintes normales. Cette conversion rhéologie-morphologie est obtenue grâce à de nouveaux modèles théoriques développés à l’Université …
Des mélanges de polystyrène (PS) monodispersé et de poly(vinyl-méthyliques-ether) (PVME) de composition 0/100, 10/90 et 25/75 en poids ont été préparés dans le toluène. Ces mélanges présentent une température critique inférieure (LCST). Dans cette étude, le comportement rhéologique des mélanges au voisinage de la température de séparation (Ts), a été étudié. Les modules élastiques (G’) et visqueux (G’’) ont été mesurés au voisinage de Ts. Il a été observé que le tracé du module visqueux en fonction du module élastique est indépendant de la température mais varie avec la composition dans la région miscible. Cependant, il devient dépendant de la …
Grâce à la spectroscopie infrarouge par Réflexion Totale Atténuée (RTA), il est possible d'observer in situ la diffusion à l'interface polymère/polymère. Cette technique a été employée afin de déterminer le coefficient d'interdiffusion pour le mélange polystyrène/poly(vinyl méthyl éther) [PS/PVME]. Les expériences ont été réalisées sur 13 échantillons de PS avec des masses moléculaires de part et d'autre de la masse critique d'enchevêtrement (Mc). Dix PS ont une distribution de masse étroite alors que trois autres sont des polymères commerciaux. Les mesures de la diffusion ont été réalisées au-dessus et en dessous de la température de transition vitreuse (Tg) du PS. …
Les propriétés structurales et mécaniques d'un hydrogel sont importantes pour sa biointégration quand celui-ci est utilisé comme substitut d'organe. Nous avons développé un hydrogel biostable pour la réparation morphologique de lésions de la moelle épinière. Ce polymère de poly[N-2(hydroxypropyl) méthacrylamide] forme un réseau macroporeux constitué de chaînes de polymère réticulées chimiquement entre elles et de solvant présent à 96 %. Des mesures de rhéologie à faibles déformations en régime oscillatoire dynamique de tranches d'hydrogel et de tissus nerveux frais ont montré une homologie de propriétés viscoélastiques : il est possible d'optimiser la composition de l'hydrogel pour qu'il présente un comportement …
La diffusion à l'interface PS/PVME a été quantifiée par différentes techniques statiques et dynamiques en fonction de la température et de la masse moléculaire. Le coefficient de diffusion mutuel ainsi que le profil de concentration ont été déterminés aussi bien dans la région miscible que dans la région immiscible. L'ensemble des résultats ont été décrits par des modèles de diffusion adéquats.
Notre travail porte sur l'étude de la morphologie et des propriétés thermiques, mécaniques et barrières des mélanges de PP/EVOH (polypropylène/éthylène alcool vinylique). Les mélanges ont été préparés sur un mélangeur interne puis pressés à chaud. Des mélanges ont également été réalisés par extrusion en une ou deux étapes, puis étirés entre rouleaux. Notre étude a mis en évidence que les propriétés barrière dépendaient fortement des conditions de mise en œuvre et de la morphologie. Dans le cas d'une morphologie de type dispersion, les propriétés barrières obtenues sont faibles. En revanche, une morphologie fibrillaire d'EVOH entraîne une baisse de 60% de …
Les relations entre la morphologie, les propriétés rhéologiques et la cinétique de ségrégation de phase du mélange SAN/SMA (styrène-acrylonitrile)/(styrène-anhydride maléique) ont été examinées. Ce système offre la possibilité d'ajuster le degré de miscibilité entre ses composantes. En effet: selon la teneur en comonomère styrène et la composition du mélange, il est possible d'obtenir un système miscible, immiscible ou partiellement miscible avec une température critique de séparation de phase (LCST: lower critical temperature solution). Des observations microscopiques réalisées à différentes températures ont montré que pour des concentrations en styrène très voisines, le mélange reste homogène (miscible). En revanche, pour des concentrations …