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Colloque
La photochimie du cyclohexène à 184.9 nm en phase gazeuse est relativement simple: elle donne lieu essentiellement à la fragmentation de la molécule photoexcité et forme des quantités équivalentes de butadiène-1,3 et d'éthylène dans un mécanisme de type rétro-Diels-Alder permis par les règles de conservation de symétrie des orbitales de Woodward et Hoffmann (σ = 0.8). Aucune isomérisation importante n'était observée. L'extension de l'étude au cyclopentène était tout indiquée. Le comportement du cyclopentène est tout à fait différent. On observe une importante formation de pentadiène-1,3 et -1,4 avec des rendements qui croisent les valeurs prédites (σ ≤ 0.5). En effet, …
