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Il a été mis en évidence que le modèle à 6 électrons indépendants ne peut rendre compte de l'ionisation à partir d'orbitales de valence internes. Pour ces dernières, un électron arraché ne correspond pas à une bande unique sur un spectre de photoélectrons, mais à un ensemble d'états dits "états satellites". Ces états ont été calculés par interaction entre configurations de même symétrie (méthode CIPSI). Les spectres théoriques ont été vérifiés expérimentalement en utilisant une source de rayonnement synchrotron (ACO, Orsay). Pour CO₂⁺, l'accord entre spectres expérimentaux et théoriques est excellent. Pour CS₂⁺, l'écart est expliqué par la détection d'électrons …