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Le diagramme de fusion du système Rb-Rb2O est obtenu par la méthode de l'analyse thermique différentielle. Les échantillons de diverses compositions sont élaborés par combinaison directe de rubidium bidistillé et d'oxygène gazeux. Ce système présente pour une composition voisine de Rb0.0.2 un eutectique fondant vers -15°C de couleur jaune mordorée et d'autre part un composé à fusion non congruente (à 48°C environ). Ce dernier séparable, par centrifugation du mélange liquide, en cristaux rouges cuivrés à pour formule Rb3O. Les propriétés physiques et chimiques de ce nouveau sous-oxyde sont examinées.