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Colloque
Les matériaux du type {[MI(dmb)2]Y},, (M=Ag, Cu; Y=BF4, PF6, ClO4, NO3, CH3CO2) ont été préparé par voie direct entre AgY et dmb, ou entre CuII (BF4)2, ou [Cu(NCCH3)4](BF4) et dmb. Ces matériaux ont été caractérisé par diffraction des rayons-X de monocristaux (M=Ag; Y=BF4, PF6, NO3 et ClO4), diffraction des rayons-X de poudre, analyses élémentaires, RMN-13C du solide à l'angle magique, mesures des temps de relaxation (T1) par RMN-13C en solution, mesures de poids moléculaires par diffusion de la lumière, calorimétrie (DSC), luminescence, et mesures de durée de vie de luminescence. La structure rayon X révèle la formation d'une chaîne cationique …
Colloque
Colloque
Le complexe Pd2(dppm)2CO2+ (dppm = (C6H5)2PCH2) possède une structure métallique cyclique où le groupe C=O ponte triplement une face du triangle. La face insaturée se situe au fond d'une cavité hydrophobe formée par les groupes phényles du ligand dppm. L'association 1:1 d'ions et de molécules organiques dans la cavité, est étudiée par spectroscopie électronique en utilisant les méthodes d'analyse Benesi-Hildebrand, Scatchard et Scott. Les résultats confirment les associations moléculaires 1:1 et démontrent la sélectivité de la cavité. Les substrats étudiés sont les ions EtOCO2-, MeOCO2-, PhC≡C- et les molécules Me2NCHO, MeCN, MeCO2CH3, CH3CN, MeOH, CH2Cl2, CH3CH2H2O. Les résultats seront discutés …
Colloque
Les complexes M2(dppm)2CO2+ (M=Pd,Pt; dppm=((C6H5)2P)2CH2) montrent des propriétés catalytiques envers la réaction du déplacement du gaz à l'eau, l'électrocatalyse du dioxyde de carbone et du dégagement de l'hydrogène. Dans nos laboratoires nous avons montré que ces complexes photoréagissent avec les petites molécules (CO2, CO, O2, H2, CH2Cl2) et des molécules ayant la liaison C-H (comme le triphénylméthane). Devant les propriétés photochimiques intéressantes, nous avons entrepris une étude spectroscopique (et théorique) afin d'établir la nature des états excités de plus basse énergie. Il sera montré que les états excités sont métal-métal et métal-phosphine anti-liants, de façon à promouvoir les photo-additions oxydatives.
Colloque
La synthèse du ligand TRIISO trouve son intérêt dans la possibilité de préparer les complexes trinucléaires cycliques pour lesquels les réactions d'additions oxydatives n'affecteront pas la nucléarité des complexes. Historiquement, la synthèse du ligand TRIISO a été tentée par un grand nombre de chercheurs mais sans succès. Dans ce travail, nous allons montrer les différentes et nouvelles stratégies employées pour arriver à synthétiser ce ligand, et discuterons également les autres tentatives qui n'ont pas fonctionné. La route synthétique qui semble la meilleure est celle qui utilise le composé trialonique de ReB 1,3,5-(COOCH3)3 C6H6. Ce composé peut réagir avec le sel …
Colloque
Les matériaux quasi-unidimensionnels (1-D) portent leurs intérêts dans la conductivité électrique de certains de ces composés. Dans ce travail, nous décrirons la préparation et la caractérisation par diffraction des rayons X des monocristaux des nouveaux composés cis-Pd (2,6-C6H3Cl2)Cl2, [(Ag (dmbp)) (PF6) (dmbp=1,8 dimethyl-2-disocyanomenthane), Ag2 (dmp2)2Br2n (dmp=bis (dimethylphosphino) methane) et Au2 (tmb) Cl2 (tmb=2,5-dimethyl-2'-5'-disocyanomenthane). Nous avons trouvé que la distance métal-métal pour le composé luminescent Au2(tmb)Cl2 est de 3.4 signifiant la présence d'interactions métalliques faibles. D'un autre côté, les distances métal-métal (r) observées dans les composés du Pd (r=4.0), Ag2(dmp)2Br2 (r=3.6 et 3.9) et [(Ag(dmbp)(PF6)n (r=5.0) sont trop grandes pour mettre …
Colloque
Les synthèses des complexes binucléaires Pd2(disilo)2X2 (disilo= dmb, 1,8-diméthyl-p-disiloxyanthracène; tmb = 2,5-diméthyl-2',5'-disiloxyohexane; x = Cl, Br) ont été réalisées. En absence de structure résolue par la diffraction des rayons-X des microcristaux, les structures des composés ont été déduites à l'aide des analyses élémentaires, spectrométrie de masse FAB, et spectroscopies vibrationnelles IR et Raman. L'existence de la liaison métal-métal est démontrée par spectroscopie UV-visible et par résonance nucléaire à la fréquence (Pd2) = 174 cm⁻¹ (X=Cl). Nous avons évalué la distance métal-métal à 2.80 à l'aide des relations empiriques de Woodruff et cette valeur correspond bien avec d'autres complexes disoxyanthracène de …
Colloque
Dans le but de bien comprendre le rôle des interactions métal-métal dans les réactions photochimiques des complexes binucléaires du Pd(O), Pt(O), Ag(I) et Au(I) où les distances métal-métal (r(M2)) varient de 2.8 à 4.4 , nous avons mesuré les fréquences de vibration métal-métal (v(M2)) par spectroscopie Raman pour une grande variété de complexes binucléaires métalliques de ces mêmes métaux. Nos résultats spectroscopiques montrent deux phénomènes; (i) il y a une grande diminution dans les bandes v(M2) en allant de Ag et Pt à Au pour ces complexes ayant les mêmes ligands et la même r(M2) et (2) les bandes v(M2) …
