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Colloque
Une série de complexes de types ReO3(PPh3)2 et ReO2X2(OR)(PPh3)2 ont été préparés pour X = Cl, Br et I, et OR = hydroxyde, méthoxyde, éthoxyde et propoxyde. La caractérisation des complexes a été effectuée par spectroscopie infrarouge et par RMN 1H. La RMN 31P a permis d'identifier des produits secondaires dans plusieurs des échantillons préparés selon les méthodes de la littérature. Les signaux RMN 1H des groupements alkoxydes liés au rhénium sont fortement déplacés par rapport à ceux de l'alcool libre correspondant. A partir d'un ensemble des résultats de RMN 31P, il est possible de dégager une règle basée sur …
Colloque
Peu de ligands aussi petits que les purines possèdent autant d'atomes donneurs chimiquement différents. En plus du rôle qu'ils jouent dans les systèmes biologiques, ils possèdent une topologie qui leur permet d'agir comme agents binucléants. Ils peuvent placer des paires d'atomes [Pt(II), Ag(I) ou Cu(II)] côte-à-côte sans qu'il se forme de lien formel. Par contre, avec Mo(II), Rh(II) et Re(III), des composés à liaisons métal-métal sont obtenus, soit par substitution sur un dimère déjà assemblé, soit par assemblage à partir d'un monomère. Les réactions de Re(III) seront principalement discutées. Ces réactions sont rendues complexes par la faible symétrie des ligands, …
Colloque
Le rhénium est bien connu pour former des dimères à liaisons métal-métal multiples. Nous avons développé des composés de types [Re2L8]n et [Re2L6]n où les ligands pontants L sont des hétérocycles azotés, en particulier des dérivés de la purine. Toutefois, les synthèses directes conduisent à des mélanges d'isomères à cause de la flexibilité des ligands. Afin de contrôler l'isomérie, nous tentons de mettre au point une méthode en deux étapes, soit: un complexe d'abord le ligand monomère sur un monomère de rhénium contenant la stéréochimie désirée pour la dimérisation, en opposant isoler un monomère pur. Les monomères de départ peuvent …
Colloque
C'est par l'étude cristallographique de l'ion Re2Cl82- que les liaisons métal métal quadruples ont été découvertes (Cotton, 1963). La substitution des chlorures par des acétates est aisée et donne des complexes dimères de type Re2L4Cl42-, où l'acétate porte les deux ions métalliques. Les purines possèdent des sites de coordination disposés dans une géométrie analogue à celle des ions carboxylate. Nous avons donc entrepris la synthèse de complexes avec certains dérivés de la purine. Deux méthodes de préparation ont été utilisées, soit la substitution des groupements acétate par les purines, et l'assemblage direct des ions métalliques par des purines à partir …
