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Colloque
L'utilisation très répandue de la diffraction des rayons X et les performances impressionnantes des logiciels d'interprétation donnent une illusion d'infaillibilité. Toutefois, nombreux sont les cas où les stratégies d'interprétation de routine conduisent à des résultat imprécis, voire franchement erronés. Le problème le plus fréquent est le désordre, qui se produit quand certaines composantes du motif chimique ne sont pas toutes orientées de la même manière: petits ions polyatomiques en rotation peu gênée, solvant de cristallisation mal figé dans le cristal, portions mobiles de la molécule. Dans certains matériaux, il y a substitution partielle d'une composante par une autre: les anions …
Colloque
L'utilisation très répandue de la diffraction des rayons X et les performances impressionnantes des logiciels d'interprétation donnent une illusion d'infaillibilité. Toutefois, nombreux sont les cas où les stratégies d'interprétation de routine conduisent à des résultat imprécis, voire franchement erronés. Le problème le plus fréquent est le désordre, qui se produit quand certaines composantes du motif chimique ne sont pas toutes orientées de la même manière: petits ions polyatomiques en rotation peu gênée, solvant de cristallisation mal figé dans le cristal, portions mobiles de la molécule. Dans certains matériaux, il y a substitution partielle d'une composante par une autre: les anions …
Colloque
La chimie des monomères de Re(III) a été peu étudiée jusqu'à présent. Ceci peut s'expliquer par le fait que le Re(III) se convertit en dimère ou qu'il s'oxyde facilement en Re(V). Nous avons fait réagir des ligands azotés sur le monomère stable ReI3(MeCN)(PPh3)2 obtenu facilement à partir du complexe ReOCl3(PPh3)2 afin de mieux comprendre la complexation sur le métal et d'éviter la formation de mélanges d'isomères, nous utilisons des ligands ayant peu de sites de coordination, à savoir les dérivés méthylés de l'imidazole et des oxopurines. Bien que les composés de Re(III) soient paramagnétiques, ce qui complique l'acquisition et l'interprétation …
Colloque
Les complexes oxo du Re(V) avec des ligands simples, tels les imidazoles (L), sont utilisés comme modèles en vue d’acquérir une meilleure compréhension de la réactivité des composés azotés multidentates comme les purines. Nous cherchons à contrôler l’inter-conversion entre les espèces [ReO2L2]+, ReO(OR)L2X2, ReO(OR)X2L2 et ReO(OR)X2L susceptibles de se former. Des sels de l’espèce trans [ReO2L2]+ ont été préparés par réaction de ReO2(PPh3)2 avec l’imidazole et ses dérivés méthylés. La protonation a été étudiée afin de déterminer si elle se fait sur les sites libres des ligands ou sur les groupes oxo. La conversion en dérivés mono-oxo a également été …
Colloque
Une série de complexes de types ReO3(PPh3)2 et ReO2X2(OR)(PPh3)2 ont été préparés pour X = Cl, Br et I, et OR = hydroxyde, méthoxyde, éthoxyde et propoxyde. La caractérisation des complexes a été effectuée par spectroscopie infrarouge et par RMN 1H. La RMN 31P a permis d'identifier des produits secondaires dans plusieurs des échantillons préparés selon les méthodes de la littérature. Les signaux RMN 1H des groupements alkoxydes liés au rhénium sont fortement déplacés par rapport à ceux de l'alcool libre correspondant. A partir d'un ensemble des résultats de RMN 31P, il est possible de dégager une règle basée sur …
Colloque
L'objectif de notre travail est de mieux comprendre les différentes facettes de l'interaction des halogénures de ces deux métaux avec des ligands azotés. En plus de former des composés monomères ayant différentes coordinations, ces molécules donnent lieu à des réactions d'oxydo-réduction auxquelles les ligands participent. Nous nous intéressons aussi bien aux transformations du métal qu'à celles du ligand. La discussion portera principalement sur la réactivité du niobium avec 1-méthylimidazole (1-MeIm), en particulier sur les processus d'oxydo-réduction. La structure cristallographique du composé d'addition simple NbCl5(1-MeIm)4 ainsi que du composé bi-imidazole (1-MeIm)2 provenant de la condensation de deux molécules de 1-MeIm, seront …
Colloque
Plusieurs complexes chlorés du ruthénium(III) présentent des propriétés antitumorales prometteuses. Bien que la structure de ces complexes soit connue à l'état solide, on ignore à peu près tout de la nature des espèces présentes en solution aqueuse, parce qu'il n'y a pas de technique de routine pour étudier ce centre métallique paramagnétique. Nous avons entrepris l'étude de complexes avec différents ligands azotés d'intérêt biologique. L'imidazole et des dérivés méthylés ont été examinés en premier lieu. Différents composés concernant les espèces [RuCl3L3]-, [RuCl2L4]- et [RuClL5] ont été préparés. Des spectres RMN 1H interprétables ont pu être obtenus pour ces espèces en …
Colloque
Bien que les ligands nitro-imidazoles soient utilisés comme photosensibilisateurs en radiothérapie, leurs complexes métalliques n’ont jusqu’ici suscité que très peu d’attention de la part du chimiste de coordination. Nous avons entrepris une étude de l’influence du groupe nitro sur la formation de complexes avec certains ions métalliques usuels. Nos travaux ont d’abord porté sur les dérivés 2-nitro-imidazole et 4-nitro-imidazole. La structure cristalline du composé 4-nitro a été déterminée. Les réactions avec différents sels d’argent ont permis d’isoler une série de complexes qui ont été caractérisés par spectroscopie de vibration, résonance magnétique nucléaire à l’état solide et diffraction des rayons X. …
Colloque
Peu de ligands aussi petits que les purines possèdent autant d'atomes donneurs chimiquement différents. En plus du rôle qu'ils jouent dans les systèmes biologiques, ils possèdent une topologie qui leur permet d'agir comme agents binucléants. Ils peuvent placer des paires d'atomes [Pt(II), Ag(I) ou Cu(II)] côte-à-côte sans qu'il se forme de lien formel. Par contre, avec Mo(II), Rh(II) et Re(III), des composés à liaisons métal-métal sont obtenus, soit par substitution sur un dimère déjà assemblé, soit par assemblage à partir d'un monomère. Les réactions de Re(III) seront principalement discutées. Ces réactions sont rendues complexes par la faible symétrie des ligands, …
Colloque
Nous avons synthétisé des complexes des pentachlorures de niobium (V) et de tantale (V) avec certains dérivés méthylés de l'imidazole. Ce ligand simple est utilisé pour préciser la réactivité des métaux sur les azotes de l'imidazole. Il se forme des adduits de type MCl5L pouvant atteindre des coordinations élevées. Les spectres de coordination ont été étudiés par spectroscopie infrarouge, RMN 1H à l'état solide et diffraction des rayons X. Leur comportement en solution a été déterminé par RMN 1H et 13C. Les structures cristallines des sels d'imidazolium des ions [TaCl6]- et [NbCl6]- ont été déterminées. Dans ce dernier anion, la …
