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Colloque
La présente communication portera sur le photoréarrangement régiosélectif des 2-phénylthio-3-aminocyclohexanols en déoxyazasucres et leurs dérivés. Ceux-ci donnent accès à divers dérivés pipéridines, à des dérivés amino-sulfones, amino-sulfoxydes et amino-acides. Ce travail est une extension en série azotée d'un réarrangement photosensibilisé des 2-phénylthio-1,3-cyclohexanediols mis au point dans notre laboratoire pour accéder aux déoxysucres à partir des carbocycles. Celui-ci a nécessité la mise au point d'un mode de synthèse efficace des carbocycles de départ ainsi que la mise au point d'un groupe protecteur adéquat pour la fonction amine et enfin l'optimisation des conditions de photolyse. L'ensemble de tous ces paramètres sera présenté …
Colloque
En l'absence dans la littérature d'une structure par diffraction des rayons-X d'un co-crystal de l'endopeptidase neutre et d'un de ses inhibiteurs, la présente étude à l'aide d'inhibiteurs conformationnellement restreints a été amorcée. En effet, le design rationnel d'inhibiteurs spécifiques d'enzymes exige une connaissance approfondie du site actif qui résulte généralement d'une structure par rayon-X, toutefois l'usage de familles d'inhibiteurs totalement ou partiellement "rigides" permet souvent d'accéder à une bonne connaissance de la topologie de ce dernier. La présente communication rapportera les travaux en cours sur une série de tels inhibiteurs analogues du thiorphan, inhibiteur bien connu de l'endopeptidase neutre. Les …
Colloque
La communication portera sur l'étude du récepteur des sélectines qui font partie de la grande famille des protéines membranaires. Celles-ci se divisent en trois catégories, les sélectines de type E, P et L, qui interviennent dans différents processus d'adhésion cellulaire comme la formation de métastases dans les lésions cancéreuses et la migration de leucocytes à travers la paroi des vaisseaux sanguins. Le ligand naturel de ces protéines est le tétrasaccharide sialyl Lewis X (sLex). Le but de la présente recherche est de tenter de développer des inhibiteurs de type décaliniques à faibles poids moléculaires via un design par modélisation. Étant …
Colloque
Dans un travail précédent, nous avons montré qu'en absence d'effets particuliers de substituants la cyclopropanation radicalaire n'est observable qu'en présence de tensions de cycle bien définies. (Tetrahedron Letters, 34 2091-2094 (1993)). Dans le but de contourner cette difficulté notre étude s'est portée vers le piégeage du radical cyclopropylcarbinyle, intermédiaire dans la réaction, par β-élimination d'un groupe phénylthiyl. La synthèse d'un réactif de cyclopropanation sera donc rapportée ainsi que son application dans la synthèse de quelques dérivés vinylcyclopropanes.
Colloque
L'aminolyse des esters est une réaction qui requiert normalement des conditions rigoureuses comme des températures élevées pendant des périodes prolongées. Dans le cas des β-cétoesters cependant, la réaction est beaucoup facilitée et s'effectue avec d'excellents rendements en présence d'amines secondaires au reflux dans le toluène. Le rôle de la fonction β-carbonylée par rapport à la fonction ester pouvant être multiple dans le mécanisme de cette réaction, nous avons décidé de nous y intéresser, d'autant plus qu'il est aussi connu que l'alcoolyse des β-cétoesters est aussi anormalement facile. L'état de la question sera revu ainsi que l'ensemble des résultats expérimentaux qui …
Colloque
Nous avons récemment rapporté une nouvelle méthodologie photochimique permettant le clivage rédox de 2-phénylthioalcohols où le carbonil est oxydé et le carbone porteur du soufre est réduit. (Tetrahedron Lett., 1990, 31,63). Cette méthodologie a maintenant été étendue à l'étude de divers phénylthioalcohols substitués où l'application la plus remarquable est le réarrangement des 2-phénylthio-1,3-diols en désoxyurées. Le mécanisme de base de la méthodologie sera présenté ainsi que l'état de nos connaissances sur l'origine de sa sélectivité.
Colloque
Récemment, nous avons rapporté une méthode photochimique permettant d'effectuer le clivage rédox des β-phénylthioalcoois où le site carbinol est oxydé et le site sulfure réduit. Étant donné que ces β-phénylthioalcoois se préparent, entre autres, à partir d'alcènes, la réaction constitue une méthodologie indirecte pour le clivage rédox des doubles liaisons. La réaction a maintenant été étendue aux alcools allyliques cycliques, lesquels sont transformables en 2-phénylthio-1,3-diols qui, par photolyse sensibilisée, conduisent à des désoxysucres. La généralité et les limitations de la nouvelle méthodologie seront exposées et discutées.
Colloque
Nous avons récemment rapporté une nouvelle réaction photochimique permettant d’effectuer le clivage oxydoréductif du lien carbone-carbone de divers β-phénylthioalcoools. La réaction, qui implique l’utilisation d’un photosensibilisateur, procède par transfert électronique du soufre vers le sensibilisateur pour engendrer une paire de radicaux-ions, laquelle est à l’origine de la réactivité chimique observée. Les bases mécanistiques de la nouvelle réaction ainsi que son applicabilité comme méthode de synthèse seront discutées.
Colloque
Nous avons récemment rapporté une nouvelle réaction photochimique permettant d’effectuer le clivage oxydoréductif du lien carbone-carbone de divers β-phénylthioalcoools. La réaction, qui implique l’utilisation d’un photosensibilisateur, procède par transfert électronique du soufre vers le sensibilisateur pour engendrer une paire de radicaux-ions, laquelle est à l’origine de la réactivité chimique observée. Les bases mécanistiques de la nouvelle réaction ainsi que son applicabilité comme méthode de synthèse seront discutées.
