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Sur l'origine de la sélectivité dans le réarrangement photosensibilisé des 2-phénylthio-1,3-diols cycliques en désoxyurées
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Nous avons récemment rapporté une nouvelle méthodologie photochimique permettant le clivage rédox de 2-phénylthioalcohols où le carbonil est oxydé et le carbone porteur du soufre est réduit. (Tetrahedron Lett., 1990, 31,63). Cette méthodologie a maintenant été étendue à l'étude de divers phénylthioalcohols substitués où l'application la plus remarquable est le réarrangement des 2-phénylthio-1,3-diols en désoxyurées. Le mécanisme de base de la méthodologie sera présenté ainsi que l'état de nos connaissances sur l'origine de sa sélectivité.

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Le clivage photorédox des β-phénylthioalcoools: mécanisme et applications
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Nous avons récemment rapporté une nouvelle réaction photochimique permettant d’effectuer le clivage oxydoréductif du lien carbone-carbone de divers β-phénylthioalcoools. La réaction, qui implique l’utilisation d’un photosensibilisateur, procède par transfert électronique du soufre vers le sensibilisateur pour engendrer une paire de radicaux-ions, laquelle est à l’origine de la réactivité chimique observée. Les bases mécanistiques de la nouvelle réaction ainsi que son applicabilité comme méthode de synthèse seront discutées.

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Le clivage photosensibilisé des β-phénylthioalcoois: application à la synthèse de désoxysucres
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Récemment, nous avons rapporté une méthode photochimique permettant d'effectuer le clivage rédox des β-phénylthioalcoois où le site carbinol est oxydé et le site sulfure réduit. Étant donné que ces β-phénylthioalcoois se préparent, entre autres, à partir d'alcènes, la réaction constitue une méthodologie indirecte pour le clivage rédox des doubles liaisons. La réaction a maintenant été étendue aux alcools allyliques cycliques, lesquels sont transformables en 2-phénylthio-1,3-diols qui, par photolyse sensibilisée, conduisent à des désoxysucres. La généralité et les limitations de la nouvelle méthodologie seront exposées et discutées.

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Le clivage photosensibilisé des β-phenylthioalools: nouvelle méthodologie pour le clivage redox indirect de la liaison oléfinique
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Plusieurs méthodes sont connues pour le clivage du lien oléfinique, cependant, celles-ci sont généralement oxydantes aux deux pôles du lien double, à l'exception des réactions de type rétroaldol. Dans la présente communication, nous proposons une méthodologie indirecte pour le clivage de lien double de manière oxydro-réductrice. Dans un premier temps, l'alcène est converti en époxyde correspondant, lequel est ouvert par l'action d'un thiophénolate puis, le β-phenylthioalcool obtenu est irradié en présence de photosensibilisateur. Le produit de clivage est un époxyde ou soufre oxydé au site carbonique et réduit au site sulfure. Une étude de la généralité et des limitations de …

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Le clivage photosensibilisé des β-phenylthioalools: nouvelle méthodologie pour le clivage redox indirect de la liaison oléfinique
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Plusieurs méthodes sont connues pour le clivage du lien oléfinique, cependant, celles-ci sont généralement oxydantes aux deux pôles du lien double, à l'exception des réactions de type rétroaldol. Dans la présente communication, nous proposons une méthodologie indirecte pour le clivage de lien double de manière oxydro-réductrice. Dans un premier temps, l'alcène est converti en époxyde correspondant, lequel est ouvert par l'action d'un thiophénolate puis, le β-phenylthioalcool obtenu est irradié en présence de photosensibilisateur. Le produit de clivage est un époxyde ou soufre oxydé au site carbonique et réduit au site sulfure. Une étude de la généralité et des limitations de …

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Vers la synthèse de polypyrroles portant des phtalocyanines attachées à la position-3
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Depuis quelque temps nous nous intéressons au développement d'une méthode d'accès à des polymères de pyrrole portant un chromophore phtalocyanine attaché à la position-3 du noyau dans le but d'en préparer des cellules photovoltaïques. Dans une première partie, nous présenterons les résultats obtenus dans la synthèse de composés modèles puis les résultats obtenus vers l'objectif final. Dans un second temps nous présenterons et discuterons les résultats obtenus lors de la préparation de films minces de polypyrroles substitués par dépôt électrochimique sur des électrodes transparentes de Nesatron. Enfin, l'influence des substituants sur la morphologie et les propriétés optiques, électriques et électrochimiques …

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Vers la synthèse de polypyrroles portant des phtalocyanines attachées à la position-3
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Depuis quelque temps nous nous intéressons au développement d'une méthode d'accès à des polymères de pyrrole portant un chromophore phtalocyanine attaché à la position-3 du noyau dans le but d'en préparer des cellules photovoltaïques. Dans une première partie, nous présenterons les résultats obtenus dans la synthèse de composés modèles puis les résultats obtenus vers l'objectif final. Dans un second temps nous présenterons et discuterons les résultats obtenus lors de la préparation de films minces de polypyrroles substitués par dépôt électrochimique sur des électrodes transparentes de Nesatron. Enfin, l'influence des substituants sur la morphologie et les propriétés optiques, électriques et électrochimiques …

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Vers la synthèse de polypyrroles portant des phtalocyanines attachées à la position-3
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Depuis quelque temps nous nous intéressons au développement d'une méthode d'accès à des polymères de pyrrole portant un chromophore phtalocyanine attaché à la position-3 du noyau dans le but d'en préparer des cellules photovoltaïques. Dans une première partie, nous présenterons les résultats obtenus dans la synthèse de composés modèles puis les résultats obtenus vers l'objectif final. Dans un second temps nous présenterons et discuterons les résultats obtenus lors de la préparation de films minces de polypyrroles substitués par dépôt électrochimique sur des électrodes transparentes de Nesatron. Enfin, l'influence des substituants sur la morphologie et les propriétés optiques, électriques et électrochimiques …

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Vers la synthèse de polypyrroles portant des phtalocyanines attachées à la position-3
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Depuis quelque temps nous nous intéressons au développement d'une méthode d'accès à des polymères de pyrrole portant un chromophore phtalocyanine attaché à la position-3 du noyau dans le but d'en préparer des cellules photovoltaïques. Dans une première partie, nous présenterons les résultats obtenus dans la synthèse de composés modèles puis les résultats obtenus vers l'objectif final. Dans un second temps nous présenterons et discuterons les résultats obtenus lors de la préparation de films minces de polypyrroles substitués par dépôt électrochimique sur des électrodes transparentes de Nesatron. Enfin, l'influence des substituants sur la morphologie et les propriétés optiques, électriques et électrochimiques …

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