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Colloque
La recherche en électrochimie au Québec débute dans les années soixante avec des chercheurs de ÉPM, de l’UQÀM, de U Laval, de l’U de M, de U de S et de l’IREQ. Les années soixante-dix voient la création, en 1972, d’une équipe de recherche en électrochimie subventionnée par le FCAC (devenu FCAR puis FQRNT) à Sherbrooke. Dans les années quatre-vingt, l’électrochimie au Québec est caractérisée par l’addition de plusieurs chercheurs électrochimistes de formation et chercheurs utilisant l’électrochimie à l’INRS Énergie (devenu INRS-ÉMT), à l’IREQ, à l’UQÀM, à U McGill, et à U de S. L’évènement marquant de cette décennie est …
Communication
De nombreuses substances naturelles contiennent des hétérocycles azotés. À des fins pharmaceutiques, un effort considérable a été donné afin d’étudier les propriétés et d’effectuer la synthèse de ces substances. Il est donc de première importance de développer des méthodes de synthèse rapides et efficaces d’hétérocycles azotés. C’est dans cette optique que nous avons étudié la réactivité de différents radicaux amidyles cycliques représentés dans le schéma ci-dessous. Il est connu, dans la littérature, que les radicaux amidyles réagissent de façon intramoléculaire selon deux types de réaction différente : l’arrachement d’hydrogène et l’addition sur les oléfines. L’hypothèse de départ du présent projet …
Colloque
A l'Université de Sherbrooke, la méthode utilisée pour créer des liens C-N consiste en une addition d'un radical électrophile, le radical amidyle, sur une double liaison. Au cours de la présentation, nous verrons que ce radical azoté peut exister sous deux configurations électroniques différentes: S et P. Toutefois, il a été démontré à l'aide de la résonance paramagnétique électronique (RPE), que ce radical possède une configuration PN à l'état fondamental. Jusqu'à maintenant et à notre connaissance, tous les exemples d'addition intramoléculaire d'un radical amidyle à une double liaison de la chaîne acyle doivent faire intervenir la configuration SN. Nous avons …
Colloque
À ce jour, le mécanisme de réduction électrochimique de nitro aromatiques en amines correspondantes sur les métaux de Raney (NiR, CoR, CuD) reste incertain. S'agit-il d'un mécanisme d'hydrogénation électrocatalytique (HEC) par l'hydrogène chimisorbé M(H) à la surface de l'électrode ou d'un mécanisme d'électronation-protonation (transfert d'électron-protonation) (EP)? Au cours de la présentation, nous examinerons les résultats de réduction électrochimique en mode potentiostatique des nitrodioxanes et des nitrodioxolanes en milieu hydroalcoolique basique (EtOH:H2O, 60:40 v/v ; KOH 0.15M, pH»13) sur mercure (1) et sur des électrodes de métaux de Raney pressés (NiR, CoR, CuD). Les résultats obtenus nous permettent de démontrer pour …
Colloque
Les aminoindoles substitués et leurs dérivés présentent de nombreux intérêts synthétiques principalement dans les domaines pharmaceutiques et cosmétiques. Le comportement électrochimique (réduction) des 4-, 5-, 6- et 7-nitroindoles en milieu hydroalcoolique tamponné (MeOH/H2O 93/7 p/p; 0.3 ≤ pH ≤ 13.5) a préalablement été étudié (1). Au cours de la présentation nous verrons que les électrolyses préparatives du 5- et du 6-nitroindole sur mercure en milieux acides (HBr ou HCl ou H2SO4 0.15 M; pH=0.3) et basique (KOH 0.15 M; pH=13.5) conduisent à la formation de l’aminoindole correspondant et d’aminoindoles substitués régiosélectivement par les nucléophiles (Br-, Cl-, MeO-) initialement présents dans …
Colloque
Les thiocétals et les cétals sont très utilisés pour protéger les cétones et les aldhéhydes. Dans la littérature, la déprotection électrochimique de 1,3-dithiolanes et 1,3-dithianes, de diéthyl dithioacétals et 4-phényl-1,3-dioxolanes sont effectués par oxydation avec de bons rendements. À notre connaissance, aucun exemple de clivage de 1,3-dioxolanes et de 1,3-dioxanes par réduction électrochimique n'a été rapporté dans la littérature. Nous avons étudié le clivage des composés 1 et 2 par réduction électrochimique. Le comportement voltammétrique et les résultats des électrolyses préparatives des différents composés seront présentés lors de l'exposé. Dans les meilleures conditions, le clivage s'effectue à partir du radical-anion …
Colloque
Les nitroniindoles I sont des structures importantes impliquées dans la fabrication de nombreux médicaments. Pour trouver de nouvelles voies de réduction de ces composés en amines substituées, nous avons décidé d’étudier leur comportement électrochimique dans les milieux hydroalcooliques. Les techniques utilisées sont la voltamétrie cyclique, la polarographie, la microcoulométrie et l’électrolyse préparative. Les résultats montrent la formation d’un intermédiaire diiminoquinoline II pouvant conduire à l’aminoniindole IV ou à l’aminoniindole substitué III. Les rendements en produits III et IV varient selon le pH de la solution et la nature du nucléophile présent dans le milieu.
Colloque
Le comportement électrochimique de composés nitrés aliphatiques tertiaires [t-nitropropane(1), p-cyanophényl-2-nitropropane(2), t-nitrocumène(3), et p-méthoxy-t-nitrocumène(4)], est étudié sur différents matériaux d'électrode, notamment le mercure et le carbone vitreux. Les techniques utilisées sont la voltamétrie cyclique, la polarographie, la microcoulométrie et l'électrolyse préparative. Les études sont effectuées dans le mélange EtOH/H2O(40/60) où les des constituants du tampon à chaque pH=3, 7, 10, 14, sont observés. Selon les milieux, on note la formation d'amine, d'hydroxylamine ou de produits de couplage.
Colloque
Cette étude compare trois techniques d'exécution du travail pour l'entretien des lignes sous moyenne tension (25 kV), soit: la technique aux bâtons (longueur: 6, 8 pi), la téléopération élevée (avec ou sans force de retour; travail dans une cabine portée par un engin élévateur, et vue directe sur l'aire de travail), et téléopération au sol (travail dans une cabine située au sol, et vue sur l'aire de travail au moyen d'écrans). La comparaison des 3 techniques se base sur les temps d'exécution des tâches, les modes opératoires, la charge de travail et la satisfaction. Trois monteurs de Hydro-Québec ont participé …
