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Les composés titres ont été synthétisés à partir des amines cycliques dans la série des pyrrolidines 3-substituées avec un radical chiral dirigeant l’induction au niveau de l’azote N-1. L’addition de ces amines aux cétones α, β-insaturées convenablement substituées permet en premier lieu (l’addition de Michael) d’induire le centre C-3 des perhydroindoles formés, puis en poursuivant l’annulation de Robinson les centres C-7a. Dans le cas où l’induction initiale est sur C-7, celui-ci également s’oriente en fonction suivant l’induction s'origine sur N-1. La configuration des adduits obtenus a été déterminée par spectroscopie RMN (1H) à haut champ et les réactifs déplaçant chiraux. …
La décomposition des ions dimères et trimères protonés observés sur des matrices glycériliques pour de nombreux peptides en présence de certains adduits interagissant (par exemple polyamines, acide phosphorique, etc.) indique la possibilité d'adopter par les agrégats des conformations spécifiques. Notamment la présence des formes β-feuillets plissées ou α-hélicoïdales est sanctionnée par les formes β-turn (1-3). La modélisation de ces structures permet à visualiser les meilleures modèles pour les agrégats Leu-enkephalin, un pentapeptide comparé à 2M(H) (a), 2M+H+polyamine (b) et 3M+ (c). La stabilité de modes retenues est comparée aux autres possibilités (par exemple les structures parallèles et antiparallèles).
Les aryl-3 dihydro-4,5 pyrroles substituées sur N1 par des radicaux chiraux ont été condensées avec les diènes ou les alcynes vinyliques éthoxes. L'induction asymétrique observée respectivement durant l'addition de Diels-Alder ou de Michael a été évaluée par des méthodes spectroscopiques pour une série de α-méthylbenzylamines R. S et comparée aux réactions avec une amine racémique. Les résultats obtenus par l'addition de Michael des amines S et S sur 1-éthylvinylcétone, les plus intéressants dans la série démontrent un e.e. N 20%.
Les aryl-3 dihydro-4,5 pyrroles substituées sur N1 par des radicaux chiraux ont été condensées avec les diènes ou les alcynes vinyliques éthoxes. L'induction asymétrique observée respectivement durant l'addition de Diels-Alder ou de Michael a été évaluée par des méthodes spectroscopiques pour une série de α-méthylbenzylamines R. S et comparée aux réactions avec une amine racémique. Les résultats obtenus par l'addition de Michael des amines S et S sur 1-éthylvinylcétone, les plus intéressants dans la série démontrent un e.e. N 20%.
Les aryl-3 dihydro-4,5 pyrroles substituées sur N1 par des radicaux chiraux ont été condensées avec les diènes ou les alcynes vinyliques éthoxes. L'induction asymétrique observée respectivement durant l'addition de Diels-Alder ou de Michael a été évaluée par des méthodes spectroscopiques pour une série de α-méthylbenzylamines R. S et comparée aux réactions avec une amine racémique. Les résultats obtenus par l'addition de Michael des amines S et S sur 1-éthylvinylcétone, les plus intéressants dans la série démontrent un e.e. N 20%.