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Communication
Les acides aminés représentent une des familles de molécules à la base même du vivant. Il ne faut donc pas se surprendre que des motifs moléculaires tels que les alpha et bêta aminoaldéhydes, résultant de processus enzymatiques de couplage impliquant des acides aminés se retrouvent dans nombre de cascades biochimiques. Ces motifs sont notamment retrouvés dans des molécules complexes d’intérêt biologique et pharmacologique. La synthèse diastéréosélective de ces molécules et de leurs dérivés, pour mieux identifier les pharmacophores impliqués, a suscité l’intérêt de plusieurs groupes de recherche. Au laboratoire de chimie bio-organique, on a développé des réactions impliquant des intermédiaires …
Communication
Depuis plusieurs années, l'élaboration de motifs polypropionates en synthèse organique a suscité beaucoup d'intérêt dû à la présence de ces motifs dans de nombreux composés naturels d'intérêt thérapeutique. Cet exposé présentera le développement d'une nouvelle approche synthétique menant au motif anti-syn 3 en appliquant en tandem l'aldolisation de type Mukaiyama et la réduction radicalaire en présence d'acide de Lewis à partir du b-alkoxyaldéhyde 1. Afin d'optimiser la sélectivité lors de ces deux étapes, différents acides de Lewis et énols silylés 2 ont été étudiés.
Colloque
Dans cet exposé, nous vous présenterons une nouvelle approche pour la synthèse de N-glycosides dérivés de sucres non naturels. La synthèse comporte deux étapes clés: la première réaction permet l'introduction de la base azotée de façon stéréosélective sur la chaîne acyclique; cette étape est suivie d'une cyclisation stéréospécifique qui conduit au nucléoside trans désiré. Cette méthodologie offre un bon contrôle de la stéréochimie au centre anomérique, indispensable à une activité antivirale potentielle.
Colloque
L'induction de nouveaux centres asymétriques par réduction radicalaire en série acyclique demeure un problème de choix en chimie organique. On obtient de bonnes diastéréosélectivités anti dans le cas de radicaux en * d'un ester d'une part et d'un carbone portant un hétéroatome, d'autre part. Ce contrôle est d'autant plus remarquable lorsque le carbone portant l'hétéroatome fait partie d'un cycle (effet exocyclique). Nous voulons mimer "in situ" cet effet exocyclique en favorisant la formation d'un chélate entre les hétéroatomes X et Y (voir schéma).
Colloque
La reconnaissance moléculaire liée au système immunitaire, d'une part et la diminution de l'énergie d'activation d'autre part, doivent permettre à des anticorps catalytiques d'effectuer des réactions ciblées telles que l'hydrolyse de liens amide. Les anticorps, de type protéinase, obtenus par immunisation avec un haptène, présentent un potentiel thérapeutique considérable tel que la résistance multidrogues induite par la P-glycoprotéine (P-gp). L'hydrolyse sélective d'une liaison peptidique devrait inactiver la P-gp. Ainsi, le fragment Ile-Ile-Val-Gly-Phe extracellulaire a été sélectionné et l'haptène, illustré ci-contre, a été conçu. Son design est basé sur la géométrie tétraédrique de l'état de transition de l'hydrolyse et sur la …
Colloque
Il a été démontré que le transfert de chiralité dans les réactions radicalaires est possible par une induction asymétrique-1,2. Les résultats d'allylations radicalaires d'esters α-iodo-β-méthoxyles sous le contrôle de la chiralité seront présentés et comparés à ceux observés lors d'allylations en absence d'acide de Lewis.
Colloque
L’inhibition de la protéase du VIH par des structures peptido-mimétiques incorporant des isostères du type hydroxyéthylamine (HEA) représente un mode d’intervention thérapeutique prometteur pour le traitement du SIDA. En général, les approches convergentes à la synthèse des isostères du type HEA impliquent un couplage entre un aminoépoxide (1) possédant la configuration (S) au carbone porteur de l’oxygène et un nucléophile azoté. Nous avons élaboré une nouvelle méthodologie de synthèse des molécules de type (1) sous forme isomériquement pure. Cette méthode peut servir à la préparation de grande quantité de ce fragment versatile et ne nécessite pas de réactifs dangereux ou …
Colloque
Des études portant sur l'induction asymétrique 1,2 dans la réaction de radicaux acycliques ont conduit plusieurs groupes, incluant le nôtre, au développement d'un modèle de la transition. Ce modèle (figure 1) sera brièvement décrit et l'effet de cycle sera ensuite présenté comme moyen d'augmenter l'induction relative dans la réduction de molécules acycliques. Des exemples de l'effet de cycle dans la synthèse de plusieurs composés de la famille des diastéréoisomère mineur qui seront présentés en même temps qu'une application de cet effet en méthodologie de synthèse (figure 2).
Colloque
Nous avons précédemment noté que de simples éthers THP et THF réagissent avec le bromure de diméthylbore (Me2BBr) sous contrôle cinétique pour conduire au clivage sélectif du lien carbone-oxygène endocyclique. Pour donner suite à ce projet, la réactivité de Me2BBr avec des glycosides méthylés a été étudiée. Le clivage sélectif du lien carbone-oxygène endocyclique a encore une fois été observé pour chacun des anomères. La préférence pour le clivage du lien endocyclique ainsi que les différences de réactivité, notées entre différents substrats, ont été rationalisées sur la base des facteurs stéréoélectroniques. Pour tenter de mieux comprendre cette réaction, nous avons …
Colloque
La présence d’un centre stéréogénique en position 3 d’un nitrile α-chalcogéné (sélénylé) permet, lors de la réduction radicalaire de ces derniers, une induction asymétrique 1,2. Les résultats portant ce composé à ceux observés lors de la réduction d’esters α-chalcogénés.
