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Colloque
Des catalyseurs préparés par l’adsorption des Auxiliaires Chiraux Énantiopurs (ACEs) sur la surface d’un métal sont efficaces pour la synthèse asymétrique hétérogène.[SUP 1] L’ACE adsorbé (ACEA) crée un site chiral sur la surface métallique achirale. L’induction asymétrique s’effectue dans la poche chirale localisée à ce site. Grâce à la microscopie à effet tunnel (STM),[SUP 2] il est maintenant possible d’observer directement des complexes auxiliaire-substrat avec une résolution qui est à la fois énantiospécifique et régiospécifique. Un exemple de ce genre d’étude à résolution sous-moléculaire sera présentée et discutée. ''Bibliographie'' 1. Lavoie, S.; Laliberté M.-A.; Temprano, I.; McBreen, P. H. J. …
Colloque
La recherche en catalyse hétérogène, particulièrement dans le cas de réactions énantiosélectives, est limitée par notre manque de compréhension des mécanismes réactionnels. Nous présentons ici une étude du comportement dynamique de molécules aromatiques, chirales et achirales, sur une surface réactive, le Pt(111). Nous nous intéressons particulièrement à l'effet de la réactivité et de la conformation sur le mouvement moléculaire à température ambiante. Les résultats de microscopie par effet tunnel nous permettent notamment de mettre en lumière l'effet de la déshydrogénation d'une molécule sur son mouvement à la surface du platine. Ces résultats préliminaires ouvrent la porte à des applications en …
Colloque
Une étude de la coadsoption de l’acide trifluoroacetique (TFA) et du 2,2,2-trifluoroacetophenone (TFAP) sur le Pt(111) a été faite par microscopie à effet tunnel (STM). Cette étude donne suite à des résultats dans la littérature sur l’excès énantiomérique et le taux de conversion lors de l’hydrogénation du TFAP sur Pt/Al[SUB 2]O[SUB 3] modifié par la cinchonidine. Ces valeurs sont très sensibles à la présence de petites quantités de TFA dans le solvant. Des études STM et DFT montrent que le TFAP forme des dimères liés par une interaction liaison-H. Dans la présente étude, des résultats STM montre que le TFA …
Colloque
La métathèse homogène des oléfines est un exemple caractéristique du rôle de la catalyse en chimie verte. Les catalyseurs de Grubbs et Schrock peuvent être décrits comme la chimie des groupements terminaux alkylidènes sur un centre atomique métallique unique. La préparation de catalyseurs hétérogènes mono-sites efficaces est complexe. Les catalyseurs hétérogènes présentent une structure complexe en surface. En effet, les alkylidènes ont tendance à se lier sur des sites pontés plutôt que des atomes uniques en surface. Enfin, il est difficile d’obtenir des informations précises sur la structure des catalyseurs hétérogènes. Nous avons montré qu’il est possible de réaliser la …
Colloque
L’hydrogénation énantiosélective des cétones sur du platine modifié par l’adsorption de molécules chirales, par exemple la cinchonidine, est généralement connue sous le nom de réaction d’Orito. Quelques approches permettant d’ajuster la sélectivité de cette réaction seront présentées. Les techniques de science des surfaces, en particulier la microscopie par effet tunnel (STM) et la spectroscopie haute résolution par perte d’énergie des électrons (HREELS), aident à révéler les différentes forces chimiques impliquées dans la formation de complexes pro-chiraux actifs. La relation entre réactivité de surface et auto-assemblage moléculaire a été étudiée dans le cas de trois cétones différentes et leurs alcools correspondants. …
Colloque
La fonctionnalisation covalente de la paroi des nanotubes de carbone (CNTs) est un outil de plus en plus utilisé afin de faciliter leur manipulation en solution. À l’aide de réactions chimiques, des molécules organiques sont greffées sur la paroi du nanotube. Celles-ci vont faciliter l’exfoliation, la séparation et l’assemblage des CNTs. Elles entraîneront également la modification des propriétés optiques et électroniques des nanotubes. Nous nous intéresserons à deux types de réactions : l’addition d’un sel de diazonium et la cycloaddition d’un carbène. Les signes distinctifs de ces fonctionnalisations observés en spectroscopie Raman, UV-visible et infrarouge ainsi que leur effet sur …
Colloque
Lorsque la sélectivité et la réactivité sont suffisantes, les systèmes de catalyse hétérogène sont souvent préférés à leur équivalent en catalyse homogène pour leurs avantages reliés aux coûts de production. Les difficultés inhérentes à la caractérisation de ces systèmes ralentissent toutefois leur développement. Pour l’hydrogénation asymétrique, seulement 3 réactions en catalyse hétérogène, dont la réaction d’Orito qui est le sujet de nos études, sont largement utilisées et pourtant, les débats sont encore actifs à savoir quels sont les mécanismes qui régissent la vitesse de réaction et l’énantiodifférentiation. Il est donc d’intérêt à expliquer ces phénomènes pour éventuellement étendre les connaissances …
Colloque
Tout matériau réagit avec son environnement extérieur par sa surface. La possibilité de pouvoir construire des métaux avec des surfaces fonctionnalisées sur mesure, permettrait de pouvoir faire interagir ceux-ci de manière prédéfinie avec leur milieu extérieur. Des propriétés telles que l’adhésion, la corrosion, la lubrification, le contact électrique et la biocompatibilité sont tous des phénomènes de surface qu’il serait fort avantageux de pouvoir contrôler. Les liaisons thiols avec une surface d’or comme contact moléculaire sur une surface de métal ont beaucoup été étudiés. Nous proposons ici méthode qui permet d’obtenir un nouveau type de lien, soit un double lien entre …
