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Colloque
L'interaction d'un faisceau de rayons-X avec les domaines cristallins d'un polymère génère un diagramme de fibre duquel on peut calculer la période de fibre. Dans certains cas des microcristaux du polymère peuvent être obtenus. Leur examen par diffraction électronique combiné avec celui du diagramme de fibre permet de calculer les dimensions de la maille cristalline du polymère. Connaissant la valeur de la période de fibre, il est possible de prévoir qu'elle serait la conformation de la chaîne polymérique. Des calculs de modélisation moléculaire combinés à des calculs de minimisation des énergies d'interactions entre chaînes voisines conduisent à quelques modèles réalistes. …
Colloque
Une nouvelle famille de polyesters aromatique-aliphatique, constituée d'une alternance régulière de segments x-méthylène téréphtalate et de segments y-méthylène dicarboxylates représentée par: [-O-(CH2)3-O-CO-C6H4-CO-O(CH2)Z-O-CO-(CH2)Y-CO]n+ a été conçue, synthétisée et caractérisée. Les techniques mises en oeuvre afin d'en établir les structures cristallines sont par diffraction des rayons X soutenue par une étude dynamique infrarouge. Ces matériaux ont été préparés par condensation du bis (x-hydroxybutyl)téréphtalate avec un acide dicarboxylique (ou le chlorure d'acide correspondant). On observe que l'augmentation du contenu aromatique, conduit à des températures de fusion plus élevées que celles de leurs homologues polyesters aliphatiques. Par ailleurs, ces polyesters sont solubles dans plusieurs …
Colloque
Les polyesters linéaires du type [-O-(CH2)x-O-CO-(CH2)y-CO-]n ont été étudiés par diffraction des rayons-X afin d'en établir la conformation et l'organisation tridimensionnelle. Il a été établi que lorsque les nombres de groupements méthylène, x, dans la partie glycol et y, dans la partie acide sont pairs, le polyester appartient au système monoclinique et que la chaine se trouve en conformation entièrement étirée. Par contre, les polyesters où x est impair et y pair appartiennent au système orthorhombique mais ni la conformation de la chaine ni la structure sont connues. Toutefois, il a été établi que lorsque x=3 ces polymères ne sont …
Colloque
Dans le but d'étudier la structure des poly(n-méthylène tétraphéthalates), il est envisagé de les inclure dans une matrice de thio-urée. Dans un premier temps, des complexes modèles, les di(n-méthylène) tétraphéthalates ont été synthétisés afin de s'assurer que ces modèles peuvent être inclus dans la caserne du thio-urée. La démarche vise à caractériser les di(n-méthylène) tétraphéthalates (n=1 à 12) par DSC et par spectroscopies RMN et FTIR. Les cristaux de ces produits sont aussi étudiés par diffraction des rayons X à température ambiante et à basse température. Les structures du diéthylène tétraphéthalate, TER6, butylène tétraphéthalate, TER7 et du dundécylène tétraphéthalate, TER11 …
Colloque
Le polymère étudié se rattache à la famille des nylons aliphatiques-aromatiques. Il semble exister pour ces polyamides un désordre translationnel parallèle à l’axe de la fibre. L’introduction d’un groupe méthyle dans la séquence semble réduire ou éliminer totalement le glissement relatif des chaînes de polymère les unes par rapport aux autres, comme le démontre le diagramme de fibre d’une résolution supérieure. Les périodes de fibre du nylon 5T et 2, n’ayant pas de groupement méthyle sur le segment aliphatique, et du nylon 2M5T sont respectivement 26,4 et 26,5. D’après ces valeurs et l’allure des diagrammes de fibre de ces deux …
Colloque
Afin d’étudier les propriétés thermochromes du poly(terthiophène succinate), de ses dérivés, ainsi que de l’adipate et du téréphtalate, nous avons entrepris la synthèse du terthiophène, du 3,3’-diméthyl terthiophène et d’autres dérivés. Les propriétés thermochromes sont générées par les oligomères à base de thiophène. Les cristaux jaunes du 3,3’-diméthyl terthiophène ont été étudiés par diffraction des rayons X. La maille monoclinique a pour dimensions a = 8,169(2) b = 14,086(4) c = 12,121(3) ; β = 106.41(9)°. Le groupe spatial est P21/c. La molécule n’est pas plane, les deux cycles extérieurs font des angles de 30° et 35° par rapport au …
Colloque
Les poly(alkylthiophènes) et les poly(alkoxythiophènes) sont des matériaux dont l'intérêt provient de leur haute conductivité électrique. La présence de longues chaînes latérales sur ces polymères les rend solubles dans la plupart des solvants organiques. L'analyse structurale, par diffraction des rayons X, de composés modèles de certains de ces polymères devrait nous permettre d'acquérir une meilleure compréhension du phénomène de conductivité électrique. A partir des informations géométriques structurales obtenues des composés modèles on pourrait proposer une structure pour les polymères parents. On a résolu la structure de deux composés modèles appartenant aux poly(alkylthiophènes): le dibutoxy thiophène et le didécyl oxythiophène. On …
Colloque
Il est bien établi que l'urée forme des composés d'inclusion stables avec les chaînes aliphatiques linéaires. Dans ces composés d'inclusion, les molécules d'urée forment par ponts hydrogène, des canaux hexagonaux à l'intérieur desquels sont placées les chaînes aliphatiques. Des complexes de l'urée ont été aussi obtenus avec des polymères linéaires, tels que les polyéthers, [-(CH2-CH2-O-)n où m=2 et 4, et les polyesters aliphatiques, [-(O-CH2-CH2-O-CO-(CH2)n-)-O-]n où n=3 et 4. On parlera de la préparation des composés d'inclusion avec des polymères et des conditions d'obtention des cristaux uniques, ensuite de la caractérisation par analyse enthalpique différentielle, par chromatographie par perméation de gel …
Colloque
La thio-urée peut former des composés d'inclusion cristallins avec diverses molécules cycliques. L'étude cristallographique de ces composés a révélé que les molécules de thio-urée s'assemblent par ponts hydrogène pour former des canaux hexagonaux. C'est à l'intérieur de ces canaux que les molécules cycliques se retrouvent emprisonnées. Les complexes ainsi formés sont généralement de stoechiométrie rationnelle M.3T (une molécule M pour trois molécules de thio-urée T). Toutefois, même si les positions des molécules de thio-urée sont établies sans trop de difficultés, la position ainsi que la conformation des molécules incluses sont toujours désordonnées, surtout à la température ambiante. L'objectif de notre …
Colloque
Le poly(hexaméthylène 4,4'-biphényldicarboxylate), P6BP, a été examiné par analyse enthalpique différentielle, microscopie et diffraction des rayons X. On observe l'existence de trois phases cristallines distinctes, α, β et γ, qui souvent coexistent. La forme α (α-P6BP: a=19,08; b=11,47; c=29,62; β=89,7°) se transforme en β à 204°C (β-P6BP: a=13,39; b=13,58; c=12,84; α=39,19; β=84,7°). La transformation β → γ se fait à 210°C (γ-P6BP: a=9,70; b=9,20; c=19,93; β=83,0°). Une autre transformation, à 218°C, conduit à la forme cristal liquide de type S_A et la fusion a lieu à 225°C. La structure cristalline des formes α et γ a été établie en se …
