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Thermodynamique des mélanges d'hydrocarbures et ordre moléculaire
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En utilisant le microcalorimètre à flux Picker, on a mesuré en fonction de T des capacités calorifiques d'excès pour des mélanges tels que le cyclohexane, 2,2-diméthylbutane et n-C6 avec des alcanes normaux tels que n-C16 ainsi que des isomères ramifiés. L'ordre orientationnel intermoléculaire domine la thermodynamique de ces mélanges. En intégrant Cp(T), on trouve HE, SE et GE en fonction de T. Typiquement l'ordre orientationnel est détruit lors du mélange; HE et SE sont grands et positifs mais diminuent rapidement avec T et GE est petit (compensation enthalpique-entropique)

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Le principe des états correspondants et la thermodynamique des mélanges d'alcanes
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Les courbes des fonctions thermodynamiques des alcanes normaux, telles que le volume ou l'énergie externe, en fonction de la température peuvent être ramenées à une courbe unique pour chaque propriété. Ces courbes permettent de prévoir le volume, la chaleur et l'énergie libre de mélange d'une solution d'alcanes. On constate que malgré la similitude chimique, la différence de longueur entre les alcanes entraîne un volume et une chaleur de mélange. Les systèmes qui ont été étudiés à température ordinaire sont endothermiques, mais on a observé des chaleurs de mélange négatives à haute température. L'analyse de la courbe réduite de l'énergie externe …

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Le principe des états correspondants et la thermodynamique des mélanges d'alcanes
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Les courbes des fonctions thermodynamiques des alcanes normaux, telles que le volume ou l'énergie externe, en fonction de la température peuvent être ramenées à une courbe unique pour chaque propriété. Ces courbes permettent de prévoir le volume, la chaleur et l'énergie libre de mélange d'une solution d'alcanes. On constate que malgré la similitude chimique, la différence de longueur entre les alcanes entraîne un volume et une chaleur de mélange. Les systèmes qui ont été étudiés à température ordinaire sont endothermiques, mais on a observé des chaleurs de mélange négatives à haute température. L'analyse de la courbe réduite de l'énergie externe …

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