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La structure des phases tétragonales α-PbSnF4 et BaSnF4 a été résolue à température ambiante. Pb (Ba) se trouve en coordination cubique très légèrement déformée, très proche de celle observée dans β-PbF2 (BaF2) alors que Sn(II) est pentacoordiné, fait très inhabituel. La coordination de Sn(II) est un demi-octaèdre fortement déformé, le 6ième sommet de l'octaèdre étant occupé par la paire libre de l'étain. Les paires libres des étains se rassemblent dans des plans, interdisant toute liaison entre les couches adjacentes, ce qui résulte en des structures très fortement lamellaires et propriétés fortement anisotropiques. La thermodiffraction de neutrons a été utilisée pour …