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Colloque
Le complexe Pd2(dppm)2CO2+ (dppm = (C6H5)2PCH2) possède une structure métallique cyclique où le groupe C=O ponte triplement une face du triangle. La face insaturée se situe au fond d'une cavité hydrophobe formée par les groupes phényles du ligand dppm. L'association 1:1 d'ions et de molécules organiques dans la cavité, est étudiée par spectroscopie électronique en utilisant les méthodes d'analyse Benesi-Hildebrand, Scatchard et Scott. Les résultats confirment les associations moléculaires 1:1 et démontrent la sélectivité de la cavité. Les substrats étudiés sont les ions EtOCO2-, MeOCO2-, PhC≡C- et les molécules Me2NCHO, MeCN, MeCO2CH3, CH3CN, MeOH, CH2Cl2, CH3CH2H2O. Les résultats seront discutés …
Colloque
Les complexes M2(dppm)2CO2+ (M=Pd,Pt; dppm=((C6H5)2P)2CH2) montrent des propriétés catalytiques envers la réaction du déplacement du gaz à l'eau, l'électrocatalyse du dioxyde de carbone et du dégagement de l'hydrogène. Dans nos laboratoires nous avons montré que ces complexes photoréagissent avec les petites molécules (CO2, CO, O2, H2, CH2Cl2) et des molécules ayant la liaison C-H (comme le triphénylméthane). Devant les propriétés photochimiques intéressantes, nous avons entrepris une étude spectroscopique (et théorique) afin d'établir la nature des états excités de plus basse énergie. Il sera montré que les états excités sont métal-métal et métal-phosphine anti-liants, de façon à promouvoir les photo-additions oxydatives.
