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Depuis une vingtaine d'années, l'étude des états très excités des molécules diatomiques s'est beaucoup développée. Les expérimentateurs ont été poussés par les désirs d'explorer des zones d'énergie près et au-delà des limites d'ionisation des molécules. Nous allons présenter les bases théoriques nécessaires à la compréhension des spectres de photoabsorption près des limites d'ionisation. Nous exposerons les conditions électroniques qui prolongent la série de Rydberg. Ensuite, nous ferons une brève description du couplage entre un état lié et un continu illustrée par une étude concrète de l'autoionisation vibrationnelle. Nous exposerons la méthode utilisée pour le calcul des défauts quantiques. Finalement, nous …