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Les probabilités de dissociation et l'absorption d'énergie sont calculées numériquement pour l'interaction résonnante d'un pulse laser ultracourt avec un oscillateur de Morse pour simuler l'absorption multiphotonique moléculaire. On trouve que les pulses d'aire zéro minimisent l'absorption multiphotonique jusqu'au seuil du chaos. On observe la sensibilité des probabilités de la dissociation sur la phase du pulse. Un pulse dont la phase est spécialement adaptée à la molécule peut augmenter la dissociation par quelques ordres de grandeur.
Les équations couplées nous permettent de calculer les probabilités de transition multiphotonique dans les molécules à très haute intensité où les méthodes de perturbation ne s'appliquent plus. Nous présenterons des résultats de simulation numérique de l'interaction de LiF avec un laser CO2. Nous démontrerons l'existence d'un nouveau phénomène, à savoir, l'absorption de photons au-dessus du seuil de dissociation.
À champ intense, les excitations multiphotoniques des rotations moléculaires induisent des cohérences rotationnelles, en particulier à basse température. Nous allons démontrer que pour des molécules linéaires des excitations peuvent être décrites par des modèles analytiques. Ceci permet de décrire le comportement régulier ou bien chaotique dans le régime quantique. À titre d'exemple nous présenterons les calculs de ces cohérences pour les molécules LiF et CO2. Les cohérences de cette dernière s'avèrent importantes pour le fonctionnement des lasers CO2 à haute puissance.
Les concepts fondamentaux de la photochimie émanent de l'application simple de la théorie de perturbation qui reste valable seulement à champ faible. Or, les molécules en présence de champ fort (intensité au delà de 1 megawatt/cm2) subissent des effets nonlinéaires qu'on ne peut plus décrire par la théorie de perturbation. Nous allons démontrer qu'en tenant compte explicitement du champ laser, le système "molécule + champ", appelé molécule habillée, peut être réduit à des équations couplées. La résolution numérique de ces équations nous permet de traiter les interactions molécule-champ à tout ordre de perturbation. Nous présenterons des simulations de spectroscopie multiphotonique …