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Le dichroïsme linéaire avec modulation de polarisation (PM-IRLD) est une technique de spectroscopie infrarouge permettant l’étude in situ de la dynamique d’orientation à une échelle de temps de 400 ms en mesurant l’orientation induite par une contrainte mécanique et la relaxation subséquente. La technique permet donc de déterminer les temps de relaxation impliqués dans le retour du système vers un état isotrope, tels que décrits par la théorie de Doi-Edwards. Ce type de mesure n’est pas accessible par le dichroïsme linéaire standard. Le système à l’étude comporte la particularité de présenter des interactions intermoléculaires fortes et directionnelles sous la forme …
Des copolymères blocs statistiques du polyphénylène téréphthalamide (PPTA) comportant des chaînes aliphatiques ont été synthétisés. Deux méthodes différentes impliquant toutes deux la réaction de polycondensation de Yamazaki-Higashi ont été utilisées. La première méthode consiste en une polycondensation d’une étape où tous les réactifs aromatiques et aliphatiques sont mélangés dès le départ en variant le ratio diacide aromatique/aliphatique, tout en respectant le ratio diacide/diamine de 1, et vice versa. La seconde méthode implique une synthèse préalable des blocs d’aramide fonctionnalisés suivie d’une polycondensation avec les segments aliphatiques. Le contrôle de la longueur des blocs d’oligomères de PPTA ainsi que leurs fonctionnalités …
L’orientation bidirectionnelle des chaînes moléculaires joue un rôle capital dans la modulation et l’optimisation des propriétés mécaniques des polymères. Dans le présent travail, nous étudierons principalement l’orientation de la phase amorphe du poly(éthylène téréphtalate). L’orientation sera étudiée par diffraction des rayons X, via la méthode des figures polaires, qui permet de caractériser le type d’orientation (uniaxe, biaxe, etc.) en plus d’en permettre une mesure quantitative. Des résultats de modélisation moléculaire selon différentes méthodes seront également présentés, aussi bien pour des orientations uniaxes que bidirectionnelles. Ces simulations seront comparées avec nos mesures expérimentales, avec celles de d’autres groupes et avec des …
Bien qu'ayant été étudiée intensivement de façon expérimentale, la dynamique de déformation et de relaxation des polymères demeure mal comprise. Le comportement macroscopique de ces matériaux est directement imputable aux modifications d'organisation à l'échelle moléculaire. La modélisation moléculaire est un outil de choix pour tenter de cerner ces modifications. Nous avons appliqué la dynamique moléculaire à l'étude du polyéthylène téréphtalate (PET) soumis à une déformation uniaxe, et avons étudié la relaxation de cet état déformé. Afin d'accélérer les calculs, des températures très élevées ont été utilisées lors des simulations, suivant le principe d'équivalence temps-température. La déformation induit une augmentation notable …
Le poly(éthylène téréphthalate)(PET) est un polyester largement utilisé commercialement, entre autres pour la fabrication de contenants alimentaires (boissons) et pharmaceutiques ainsi que dans les fibres vestimentaires. Le procédé de mise en oeuvre du PET implique généralement un étirement au-dessus de sa Tg, puis un retour rapide à la température ambiante. Il est donc primordial de comprendre la dynamique des chaînes de PET à l'état fondu afin de maîtriser les caractéristiques du produit fini. L’orientation du PET est un phénomène bien connu et a déjà fait l’objet de plusieurs études. Cependant, la relaxation moléculaire de l'orientation demeure peu étudiée en raison …
À l’état solide, les lipides peuvent exister sous différentes formes cristallines. Pour les triglycérides, le polymorphisme est caractérisé par 3 variétés cristallines (alpha, bêta' et bêta). La structure exacte de ces phases et leur stabilité relative sont cependant encore mal connues, en particulier dans les mélanges. Nous avons étudié des triglycérides purs tels que la tristéarine (SSS) et la tripalmitine (PPP). La variété cristalline a été déterminée par diffraction des rayons-X. Les températures et enthalpies de transition de phase ont été mesurés par microcalorimétrie (vitesse de balayage lente de 3 à 12°/heure) et par analyse enthalpique différentielle (entre 5 et …
Il existe plusieurs façons de modifier la morphologie, et les propriétés mécaniques des polymères. L'une des plus utilisée commercialement est la déformation pour provoquer l'orientation des chaînes. Plusieurs facteurs ont été invoqués pour expliquer le comportement en orientation des mélanges polymères: longueurs entre enchevêtrements, force des interactions, les variations de coefficients de friction, etc. Ces paramètres sont liés à la façon dont les chaînes interagissent à l'échelle moléculaire, et peuvent nous donner de l'information sur l'effet des interactions dans les mélanges miscibles. Nos travaux portent sur des mélanges entre le polyvinyl phénol (PVPh) et le polyéthylène oxyde (PEO) ou le …
Nous effectuons depuis quelques années des études sur des mélanges de polyvinyle phénol (PVPh) afin de mieux comprendre l'effet des liaisons hydrogène sur l'orientation des polymères. Lorsque le mélange PVPh - polyoxyéthylène (POE) est étiré uniaxialement, on observe une orientation non négligeable des deux composantes du mélange. Or, pour des mélanges de POE avec du polyméthacryiate de méthyle, aucune orientation n'est observée, ce qui a été attribué dans la littérature à une relaxation rapide du POE. Les liaisons hydrogène pourraient donc jouer un rôle important dans la relaxation des mélanges où ils sont présents. De plus, le comportement de ce …
L'orientation constitue une méthode de choix pour améliorer les propriétés des matériaux. Les mélanges composites ne font pas exception. Un grand nombre de facteurs influencent le comportement en orientation, et les propriétés résultant de celle-ci. Parmi ceux-ci, la présence d'interactions de type liaison hydrogène nous a particulièrement intéressé dans ce travail. Le polyvinyle phénol (abrévié PVPh) est un polymère semblable au polystyrène, mais présentant un groupement hydroxyle en para sur le cycle aromatique. Ce groupement permet la formation de liaison hydrogène fortes, aussi bien entre les chaînes du PVPh lui-même qu'avec des polymères auquel celui-ci est mélangé. Deux mélanges ont …