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Fractionnement de la chitine dans le système N,N-diméthylacétamide/LiCl
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La chitine, un biopolymère abondant, et son dérivé déacétylé, le chitosane, sont utilisés dans une vaste gamme d’applications allant de la nutrition animale au domaine biomédical. Dans la plupart des cas, le contrôle des masses moléculaires est une nécessité de premier plan. On ne trouve pas, dans la littérature, un procédé permettant le fractionnement de la chitine sur l’ensemble des masses moléculaires présentes dans la distribution naturelle. Une étude comparative de plusieurs types de solvants nous a permis de déterminer que le système N,N-diméthylacétamide / LiCl présentait les caractéristiques les plus intéressantes pour un tel fractionnement. Nous présenterons les résultats …

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Étude des propriétés thermodynamiques des oligomères cycliques et linéaires
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Depuis quelques années on a vu se développer un intérêt croissant pour les macromolécules cycliques. Différentes méthodes de cyclisation ont été développées et quelques théories sur les équilibres entre molécules cycliques et linéaires ont été proposées. Dans le présent travail on a procédé à la synthèse d'oligomères cycliques et linéaires de type esters méthyléniques de deux tailles différentes. Des mesures sur des solutions de polymère modérément concentrées ont été déjà faites sur ces molécules et elles ont confirmé un comportement des molécules cycliques différent de ses analogues linéaires. Mais on ignore les propriétés thermodynamiques à haute concentration. Ce domaine de …

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Études des triglycérides et de leurs mélanges par microcalorimétrie et diffraction des rayons X
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À l’état solide, les lipides peuvent exister sous différentes formes cristallines. Pour les triglycérides, le polymorphisme est caractérisé par 3 variétés cristallines (alpha, bêta' et bêta). La structure exacte de ces phases et leur stabilité relative sont cependant encore mal connues, en particulier dans les mélanges. Nous avons étudié des triglycérides purs tels que la tristéarine (SSS) et la tripalmitine (PPP). La variété cristalline a été déterminée par diffraction des rayons-X. Les températures et enthalpies de transition de phase ont été mesurés par microcalorimétrie (vitesse de balayage lente de 3 à 12°/heure) et par analyse enthalpique différentielle (entre 5 et …

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Étude par FT-IR de la structure de l'amidon extrait de pommes de terre à teneur élevée en amidon
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La stabilité à long terme des produits de la pomme de terre (croustilles, frites) est déterminée par les propriétés de l'amidon. Ces propriétés sont affectées par la teneur en amidon, la taille et la distribution des granules, la teneur et la conformation de l'amylose et de l'amylopectine, l'état cristallin, etc. Nous avons comparé les caractéristiques physico-chimiques de l'amidon extrait de pommes de terre contenant des concentrations différentes en amidon et après des périodes d'entreposage différentes par spectroscopie infrarouge à Transformée de Fourier (FT-IR). En particulier, nous avons étudié la gélatinisation de l'amidon et la rétrogradation des gels. Les résultats indiquent …

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Étude de la miscibilité du mélange polystyrène-polyvinylméthyléther par la chromatographie en phase gazeuse
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La compatibilité des mélanges de polymères miscibles tels que le système polystyrène-polyvinylméthyléther, peut être déterminée par la chromatographie en phase gazeuse. À partir du temps de rétention d'une sonde volatile sur une phase stationnaire constituée du mélange, on calcule les paramètres d'interaction solvant-polymère χ12, χ13, χ23 polymère-polymère, χ23. La méthode de la littérature, qui utilise un temps de rétention correspondant au maximum du chromatogramme, n'est qu'un succès partiel car les valeurs obtenues de χ23 dépendent de la nature de la sonde. À l'aide d'une technique basée sur l'analyse des moments statistiques et le temps de rétention moyen de la sonde, …

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Phases cristallines liquides du tricarbanilate de cellulose dans quatre solvants éthérés
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En solution, les dérivés de la cellulose forment généralement des cristaux liquides de type nématique chiral. Ce comportement s'explique par la rigidité de la chaîne anhydroglucose. La formation d'un arrangement hélicoïdal dans la phase nématique était, jusqu'à récemment, attribuée à la chiralité du squelette cellulosique. Cette hypothèse s'est révélée fausse dans le cas du tricarbanilate de cellulose. En effet, des résultats préliminaires de la littérature (Sikemyer, M. et Zugenmaier, P., Makromol. Chem., 191, 1177 (1990)) indiquent que le sens de rotation de la phase nématique chiral dépend du solvant. Afin d'expliquer ce phénomène, nous avons entrepris une étude systématique de …

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Étude calorimétrique des gels d'amylose
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Selon la température de dissolution (Td), les solutions diluées d'amylose dans l'eau donnent au refroidissement soit des gels (Td=140°C), soit des précipités (Td=170°C). Le phénomène est entièrement réversible. Le chauffage de gels dans un calorimètre adiabatique montre que (1) la transition gel-solution se produit à une température qui croît avec la fraction massique d'amylose, w, et (2) l'enthalpie de transition, exprimée en Joules par gramme d'amylose, diminue lorsque w augmente, passant par exemple de 34 pour w=1,6% à 11 lorsque w=5,7%. Aucune enthalpie de transition n'est détectée lors du chauffage des précipités pour des teneurs en amylose inférieures à 10%. …

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Capacité calorifique des solutions cristallines liquides de dérivés de la cellulose
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La cellulose et ses dérivés forment en solution concentrée des cristaux liquides nématiques chiraux, dont l'origine est attribuée à la rigidité de la chaîne cellulosique. De nombreuses observations restent cependant inexpliquées, par exemple l'effet dramatique du solvant sur les propriétés du cristal liquide. Les diagrammes de phase de divers solutions de l'hydroxypropylcellulose et de l'éthylcellulose ont été déterminés par microscopie optique polarisante. Pour chaque système, la capacité calorifique sous pression de vapeur saturante, Cc, et les enthalpies de transition cristal liquide → phase isotrope ont été mesurées par microcalorimétrie. Les résultats sont interprétés en comparant les variations de Cc avec …

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Étude calorimétrique des transitions de phases dans les solutions aqueuses d’hydroxypropylcellulose
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Les solutions d’hydroxypropylcellulose (HPC) sont le siège d’une grande variété de phénomènes. Comme celles des autres dérivés cellulosiques, les solutions concentrées d’HPC donnent naissance à des phases cholestériques et cholestériques. D’autre part, la nature de ces phases Tatières d’HPC, composées à la fois de monomères hydrophiles et hydrophobes, lui confère une solubilité remarquable dans un large éventail de solvants tant aqueux qu’organiques. Les solutions d’HPC dans l’eau se séparent en deux phases lors du chauffage. Une récente étude du diagramme de phase (S. Fortin et G. Charlet, Macromolecules, 1989, 22, 2286) a révélé que les phases ordonnées présentaient une stabilité …

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