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Colloque
Nous étudions au moyen de la spectroscopie IR et RMN 1H, la manière dont les dérivés de pyrimidine sont capables de perturber les liaisons hydrogène (LH) de la paire modèle de type Watson-Crick: 8 bromoadénosinetriacétate (A), 1 méthylthymine (T). Les dérivés de pyrimidine sont des barbituriques et d'autres agents tels que l'inosine, le formateur, la xanthine et le 4 aminopyrimidine. Nos résultats montrent que les barbituriques (B) sont capables de faire déplacer l'équilibre de la paire type A-T en faveur d'un nouvel équilibre qui favorise la formation de la paire de type A-B, libérant ainsi la thymine. Nous suggérons plusieurs …
Colloque
Le cholestérol a une tendance prononcée à l'auto-association par liaisons hydrogène (LH). Cela forme des dimères et des multimères dans des solutions assez diluées. En présence d'un ester, l'auto-association diminue fortement et vont apparaître les bandes correspondant à l'LH O---O=C. Cela semble être indépendant de la structure chimique particulière de l'ester ou de son degré d'insaturation. Si l'on ajoute à la solution un "briseur" de LH comme un anesthésique ou un dénaturant commun, les LH cholestérol-cholestérol se délient plus facilement que les LH cholestérol-ester. Les conséquences biologiques possibles de ces faits seront discutées.
Colloque
Nous avons étudié la manière dont on peut perturber les liaisons hydrogène (LH) dans les paires de bases nucléiques par les moyens de la spectroscopie de vibration et de RMN 1H. Les résultats obtenus pour l'1-cyclohexyluracile auto-associé et la paire 9-éthyladénine + 1-cyclohexyluracile seront présentés. Les molécules suivantes ont été utilisées comme perturbateurs: a) anesthésiques généraux comme le chloroforme, le dichlorométhane, l'halothane, le méthoxyflurane et l'enflurane (dont il a déjà été connu qu'ils sont capables de dissocier les LH); b) certains barbituriques et c) des dénaturants. Nous avons pu montrer que les anesthésiques peuvent perturber les LH dans les paires …
Colloque
Les liaisons hydrogène formées par les anesthésiques locaux: benzocaïne, procaïne, tétracaïne, lidocaïne et dibucaïne ont été examinées par les méthodes de la spectroscopie infrarouge. Trois barbituriques: phénobarbital, pentobarbital et thiopental ont été également étudiés. Tous ces composés montrent une nette tendance à l'auto-association. Cependant, quand ils sont mis en contact avec des systèmes qui contiennent les liaisons hydrogène du type N-H ... O = C, N-H ... N, O-H ... O = O, la proportion des molécules auto-associées diminue et de nouvelles liaisons hydrogène hétéro-associées sont formées. Les conséquences que cela peut avoir pour le mécanisme de l'anesthésie sont brièvement …
Colloque
Le processus photochimique primaire de la photosynthèse fait intervenir un transfert d'un électron d'une molécule de chlorophylle vers une autre substance à l'encontre d'un gradient de potentiel chimique. Les porphyrines possédant un potentiel d'ionisation très bas devraient être de bons donneurs d'électrons et pouvoir ainsi être impliquées dans la formation de complexes donneur-accepteur. Il est donc pertinent d'étudier si le premier transfert d'électron s'effectuant dans le mécanisme de la photosynthèse ne procède pas par un complexe donneur-accepteur. La formation de complexes avec le tétracyano-éthylène a été étudiée pour sept bases libres ainsi que pour deux complexes métalliques de porphyrines. Dans …
Colloque
Il a été démontré dans notre laboratoire que les anesthésiques halogénés entravent la formation de liaisons hydrogène de types O---H---O, N---H---N et N---H---O---C1. Nous avons effectué une étude par spectroscopie infrarouge afin de voir s'il existe une relation entre cette propriété et le pouvoir anesthésique de ces composés. Pour cette fin, nous avons mesuré des intensités relatives des bandes libres et associées par liaisons hydrogène et avons mesuré ces bandes en présence et absence d'anesthésiques. La bande qui nous a permis d'exécuter ce travail est une bande d'absorption, un spectre de valence dans la vibration de cette bande. Une relation …
Colloque
Les spectres de molécules simples contenant le groupement C=N (imines) sont intermédiaires entre ceux des oléfines et des cétones ou des aldéhydes. Les bandes π*←π et π*←n sont faciles à retrouver dans le spectre ultraviolet qui en plus contient un certain nombre de bandes Rydberg. Ces spectres sont généralement diffus ce qui pourrait être dû entre autres à la possibilité de mélange entre des états de valence et états de Rydberg. La comparaison entre les spectres des aldimines et des cétimines n'a pas révélé de différences essentielles. Le potentiel d'ionisation (en doublet libre) est légèrement plus bas que le potentiel …
Colloque
Les spectres d'absorption de nombreux dérivés fluorés, chlorés et bromés du méthane et de l'éthane ont été mesurés dans le lointain ultraviolet et sont interprétés en termes de transitions de valence et de transitions Rydberg. Les spectres photoélectroniques de ces molécules ont été également déterminés. Les potentiels d'ionisation qu'on en obtient facilitent l'interprétation des spectres d'absorption. Ils fournissent des renseignements relatifs aux associations intermoléculaires dans lesquelles peuvent participer ces molécules.
Colloque
Les spectres d'absorption de nombreux dérivés fluorés, chlorés et bromés du méthane et de l'éthane ont été mesurés dans le lointain ultraviolet et sont interprétés en termes de transitions de valence et de transitions Rydberg. Les spectres photoélectroniques de ces molécules ont été également déterminés. Les potentiels d'ionisation qu'on en obtient facilitent l'interprétation des spectres d'absorption. Ils fournissent des renseignements relatifs aux associations intermoléculaires dans lesquelles peuvent participer ces molécules.
Colloque
Les spectres d'absorption de nombreux dérivés fluorés, chlorés et bromés du méthane et de l'éthane ont été mesurés dans le lointain ultraviolet et sont interprétés en termes de transitions de valence et de transitions Rydberg. Les spectres photoélectroniques de ces molécules ont été également déterminés. Les potentiels d'ionisation qu'on en obtient facilitent l'interprétation des spectres d'absorption. Ils fournissent des renseignements relatifs aux associations intermoléculaires dans lesquelles peuvent participer ces molécules.
